PET的合成与生产工艺.docxVIP

高聚物合成工艺学 系别：化学与环境工程学院 专业： 08 高分子材料与工程 姓名：刘世博 学号： 200805050067 PET 的合成及生产工艺 摘要： 聚对苯二甲酸乙二醇酯  (PET)  为聚对苯二甲酸和乙二醇直接酯化法或聚对苯二 甲酸二甲酯与乙二醇酯交换法制成的聚合物， 俗称涤纶， 简称 PET 或 PETP。聚对苯二甲酸 二乙酯作为纤维原料已有 50 多年的历史，本文对 PET的研究，生产和应用进行了详细的概 述，阐述了其在化学工业中的作用和地位。 并介绍了 PET的制备方法和确定了 PET的生产工 艺。 关键字 : 聚对苯二甲酸乙二醇酯 苯二甲酸 乙二醇 直接酯化法 聚对苯二甲酸乙二醇酯 ( 简称 PET) 化学式为 -[OCH2-CH2OCOC6H4CO]由-,对苯二甲酸乙二 醇酯发生脱水缩合反应而来。对苯二甲酸乙二醇酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应所得。 PET为乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有 优良的物理机械性能，长期使用温度可达 120℃，电绝缘性优良，甚至在高温高频下，其电性能仍较好，但耐电晕性较差，抗蠕变性，耐疲劳性，耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。 1.PET 原料准备与精制过程 1.1 精对苯二甲酸加氢精制法 该法以高纯 PX 为原料 , 醋酸为溶剂 , 醋酸钴、醋酸锰为催化剂 , 溴化氢或四溴乙烷为促 进剂 , 空气作氧化剂 , 使用大型单台连续搅拌式氧化反应器 , 使 PX 在氧化反应器中生成对苯 二甲酸粗制品。为了进一步氧化中间产物 , 缓和主氧化反应器的操作条件 , 增加产物的收率 , 减少溶剂的消耗 , 提高产品质量 , 使主氧化反应器出来的氧化液进入第一结晶器 , 同时将占整 个气体体积 2 %的空气通入第一结晶器中进行二次氧化。结晶分离出的粗对苯二甲酸用水配 成约 31 %的浆料 , 经增压、预热后进入加氢反应器。浆料经反应器下部的钯 / 碳 (Pd/ C) 催 化剂床层流到反应器底部的过程中 , 粗对苯二甲酸中的杂质对羧基苯甲醛在催化剂床层进行 动态加氢反应  , 还原成对甲基苯甲酸。对甲基苯甲酸较易溶于水  , 在过滤母液时  , 从系统中除 掉。加氢反应器中的浆料经  5 级连续结晶、分离洗涤、干燥即得产品  TPA。 1.2 EG 的用量 加入适量的 EG，使 EG =1.3 ～1.8 ，或低于 1.3 ，以抑制醚化反应。 TPA 1.3 加入 Co、 Zn、 Mn等金属的化合物可以抑止醚化反应。 . 催化剂（或引发剂）配制过程 目前世界绝大多数 PET聚酯生产装置仍采用锑类的催化剂，锑催化剂用量约占 90%，其 它还有锗和钛类催化剂， 尽管这些锑类催化剂的催化效果很好， 但随着人们认识的提高， 锑的毒性问题愈来愈受到人们关注。 因此近年来 PET非锑催化剂研究非常活跃。 随着人类对环保的认识和要求的提高，这类催化剂开发将有广阔的前景。 反应采用三氧化二锑作为催化剂，在反映前用 160 度的高温乙二醇进行溶解，冷却到 度进入反应系统；为保证反应顺利进行，产物品质稳定，用磷酸作为稳定剂，另算也用乙二醇稀释后进入反应系统。反应所需要的热量来源于重油燃烧，燃烧重油给导热油加热，通过管路将一定温度的导热油送入反应系统。 3 . 聚合过程 如果采用 TPA 为原料， PET聚酯聚合物的生产主要有以下两步反应： 第一步是 PTA与 EG 进行酯化反应， 生成对苯二甲酸乙 二酯 (BHET)；第二步是 BHET在催化剂作用下发生缩聚反应生成 PET。酯化反应阶段，为了缩短反应时间，酯化反应的反应压力要高于大气压力，反 应温度要高于醇的沸点。具体反应中所用的醇与 TPA的摩尔比为 1.1 ：1-2 ：1，反应采用的 温度为 258-263 ℃。缩聚反应的反应温度须高于聚合物的熔化温度 (260-265 ℃ ) ，低于 300℃ ( 当温度达到这个值时，聚合物开始出现降解 ) ，因此缩聚反应最合适的温度范围是 275-290 ℃。缩聚反应的反应时间至少为 2 个小时，具体视反应器不同而有所不同。这个反 应的反应常数较小， 因此在反应过程中还须尽快地除去反应所生成的乙二醇， 打破反应平衡， 促使反应继续向右进行， 否则不但会影响反应速度， 而且聚合度也提不高。 因此缩聚要求在真空下进行，特别是缩聚后期要求在高真空度下进行，同时应尽量增加蒸发表面。 在酯化反应的初始阶段，固态 PTA和 EG之间进行的酯化反应分为如下两步：固态粉末 状的 PTA溶解于 EG/酯化物的混合物中，已溶解的 PTA在高温下与 EG发生酯化反应，生成 酯化物；其中主要的酯化物是对苯二甲酸双羟乙酯（简称 BHET）。反应的方程式如下： TPA（固体） TP