教学要求了解速率分布函数、分子速率的实验测定、麦克斯韦速率分布律.docxVIP

教学要求 了解速率分布函数、分子速率的实验测定、麦克斯韦速率分布律。 理解气体分子的方均根速率、刚性分子的自由度。 掌握气体的能量均分定理，理想气体的内能。 7.4 能量均分定理 理想气体的内能 前面讨论分子热运动时， 把分子视为质点， 只考虑分子的平动。 气体的能量是与分子结 构有关的，除了单原子分子可看作质点外，一般由两个以上原子组成的分子，不仅有平动， 而且还有转动和分子内原子间的振动。 为了确定分子的各种运动形式的能量的统计规律， 需 要引用力学中有关自由度的概念。 7.4.1 自由度 完全描述系统在空间位置所需独立坐标的数目，称为系统的自由度。 考察分子运动的能量时，不能再把各种分子都当作质点处理 , 从而还要考虑其它运动形 ( 如转动和振动等 ) 的自由度。 气体分子按其结构可分为单原子分子、 双原子分子和三原子或多原子分子。当分子内原子间距离保持不变（不振动）时，这种分子称为刚性分子，否则 称为非刚性分子， 对于非刚性双原子分子或多原子分子， 由于在原子之间相互作用力的支配下，分子内部还有原子的振动，因此还应考虑振动自由度。但是由于关于分子振动的能量， 经典物理不能给出正确的说明， 正确的说明需要量子力学； 另外在常温下用经典方法认为分 子是刚性的也能给出与实验大致相符的结果； 所以作为统计概念的初步， 下面只讨论刚性分 子的自由度。 单原子分子 z z z （ a）单原子分子 （ b）双原子分子 （ c）三原子分子 图 7-3 分子的自由度 如氦 (He) 、氖 (Ne) 、氩 (Ar) 等分子只有一个原子，可看成自由质点，所以有 3 个平动自 由度［如图 7-3（ a）］。 刚性双原子分子 如氢 (H2)、氧 ( O2)、氮 (N 2)、一氧化碳 (CO)等分子，两个原子间联线距离保持不变。就 像两个质点之间由一根质量不计的刚性细杆相连着 （如同哑铃），确定其质心 C 的空间位置， 需 3 个独立坐标（ x，y， z）；确定质点连线的空间方位，需两个独立坐标（如 α， β）， 而两质点绕连线的的转动没有意义 （因为相对该连线的转动惯量 J 是非常小的， 从而与该连 线相应的转动动能 1 J 2 可以忽略不计） 。所以刚性双原子分子有 3 个平动自由度， 2 个转 2 动自由度，总共有 5 个自由度 [ 如图 7-3（ b） ]。 刚性三原子或多原子分子 如二氧化碳 (CO2) ，水蒸气 (H 2O)、氨 (NH 3) 等，只要各原子不是直线排列的，就可以看 成自由刚体， 多原子分子除了具有像刚性双原子分子的 3 个平动自由度， 2 个转动自由度外， 还有一个绕轴自转的自由度，共有 6 个自由度 [ 如图 7-3（ c） ]。 用 i 表示刚性分子自由度， t 表示平动自由度， r 表示转动自由度， 则 i t r 。刚性分 子的自由度如表 7-1 所示。 表 7-1 气体分子的自由度 分子种类 平动自由度 t 转动自由度 r 总自由度 i t r 单原子分子 3 0 3 刚性双原子分子 3 2 5 刚性多原子分子 3 3 6 7.4.2 能量均分定理 理想气体无规则平动动能， 按自由度分配的统计平均值有什么规律？我们已知理想气体 分子的平均平动动能为 1 m 2 3 kT 2 2 1 又 v 2 2 2 2 及 2 2 2 2 vx vy vz x y z 3 则有 1 m 2 1 m 2 2  2 x  m 2  2 y  m  2 z  kT 所以 m  2 x  m  2 y  m  2 z  1 kT （ 7-7 ） 2 式(7-7) 说明，对于三个平动自由度而言，在平衡态下，气体分子所具有的平均平动动能可 以均匀地分配给每一个平动自由度，即每一个平动自由度都具有相同的动能 1 kT 。 2 在平衡态下， 由于气体分子的无规则运动和频繁地碰撞， 分子的能量互相转换， 不可能 有某种运动形式特别占优势。 因此，我们可以把平均平动动能的统计规律推广到其它运动形 式上去， 即一般来说， 不论平动、 转动或振动运动形式， 在平衡态下， 无论分子做何种运动， 分子的每一个自由度都具有相同的平均动能 1 kT 。这就是能量按自由度均分定理，亦称能 2 量均分定理。 7.4.3 分子的平均总动能 根据能量均分定理，如果一个气体分子的总自由度为 i ，则它的 平均总动能 为 k i kT （7-8 ） 2 因此 单原子分子的平均总动能 刚性双原子分子的平均总动能  k k  kT kT 刚性多原子分子的平均总动能 kT k 3 对于刚性分子，它的平均总能量 等于平均总动能 k 。 7.4.4 理想气体的内能 一般来说， 气体的内能为分子无规则热运动所