第八章--氧化还原反应和电极电位.ppt

基础化学 李东辉 铜-锌原电池 左侧： Zn - 2e → Zn 2+ 氧化反应→负极 右侧： Cu 2+ +2e →Cu 还原反应→正极 电池反应： Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu 电池电动势：E=φ+- φ- 二.电极电位的测定 . IUPAC规定: 以标准氢电极为标准 standard hydrogen electrode (SHE) 25℃时， φ SHE= 0 氢电极: 2H+ + 2e =H2(g)(Pt为电极板） 标准氢电极：PH2=101.3KP a H+ =1mol/L T=298K φ SHE= 0 例1. 测定 φ 0 (Cu2+/Cu) (298K) (-)SHE ‖ Cu 2+（ 1mol/L) | Cu(+) E0 = φ 0 (Cu2+/Cu) – φSHE =0.3403 φ 0 (Cu2+/Cu) =0.3403 例2. 测定 φ 0 (Zn2+/Zn) (298K) (-)SHE ‖Zn 2+ （1mol/L) | Zn(+) E0 = φ 0 (Zn2+/Zn) – φSHE =-0.763 φ 0 (Zn2+/Zn) =-0.763 测定: 将待测电极与标准氢电极组成原电池，以标准氢电极为负极，待测电极为正极，所测得的电动势在数值上即为该电极的电极电位。 常用的参比电极 饱和甘汞电极. SCE Hg2Cl2 + 2e =2Hg(s) + 2Cl- φ 0 (Hg2Cl2 /Hg) =0.2412 Ag-AgCl电极 AgCl(s)+ e=Ag(s) +Cl- φ 0 (AgCl /Ag) =0.2223 第三节 Nernst 方程 电极反应: Cu 2+ + 2e → Cu 氧化态+ n e → 还原态 a Ox + n e =b Red φ = φ 0 +RT/nF ln[Ox]a/[Red]b = φ 0 +2.303RT/nF lg[Ox]a/[Red]b 298K, φ = φ 0 +0.05916/n lg[Ox]a/[Red]b 例1. Ag+ +e=Ag φ = φ 0 Ag+/ Ag + 0.05916lg[Ag+ ] 例2. MnO4-+8H++5e =Mn 2+ +4H2O φ = φ 0 MnO4- / Mn 2+ +0.05916/5 . lg[MnO4- ][H +]8/[Mn 2+ ] 例3.氢电极: 2H+ + 2e =H2(g) φ = φ 0 +0.05916/2 .lg[H+]2/PH2 = 0.05916/2 lg[H+]2/PH2 当 PH2=101.3KP时, φ = 0.05916 lg[H+] =- 0.05916pH 电极电位的计算 例1.求电极反应: MnO4- + 8H+ + 5e =Mn 2+ +4H2O 1.在标准状态下的电极电位 2.在生化标准状态下的电极电位 解: φ = φ 0 MnO4- / Mn 2+ +0.05916/5 lg[MnO4- ][H +]8/[Mn 2+ ] 1. φ = φ 0 MnO4- / Mn 2+ =1.491 2. φ = φ 0 MnO4- / Mn 2+ +0.05916/5 lg[H +]8 =1.491- 8× 0.05916/5 ×7 =0.828(V) 第四节 电极电位和电池电动势的应用 判断氧化剂还原剂的相对强弱 φ值越高,其氧化态的氧化能力越强 φ值越低,其还原态的还原能力越强 例 φ 0 (Cu2+/Cu) =0.3403 φ 0 (Zn2+/Zn) =-0.763 φ 0 (Cu2+/Cu) > φ 0 (Zn2+/Zn) 氧化能力: Cu 2+ >Zn 2+ 还原能力: Zn > Cu Oxidation-Reduction and Electrode Potential 本章重点: