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工艺说明
工艺生产方法
POSM 装置以丙烯和乙苯为原料,采用共氧化法生产环氧丙烷和苯乙烯单体。下面所
示的简化方块总流程图描述了采用均相钼基环氧化催化剂的 POSM 技术。
POSM工艺流程方块图
空气
EB
催化剂
丙烯
EBHP
EBHP
400PO产品
100
MBA
200
MBA
300
粗PO
氧化
ACP
浓缩
ACP
环氧化 /C3分离
PO精制
EB
EB
EB
MBA
ACP
EB
MBA
700
ACP
600
ACP
500
EB
ACP加氢
MBA脱水/SM精制
MBA
EB吸收/MBA分馏
氢气 SM产品
EB:乙苯 EBHP:乙苯过氧化氢 ACP:苯乙酮 MBA:甲基苄醇 PO:环氧丙烷 SM:苯乙烯
工艺流程说明
过氧化反应( 100)
100 单元的目的是通过乙苯与空气中的氧在氢( EBHP),反应方程式如下:
液相 发生过氧化放热反应生成乙苯过氧化
在 145℃ 和下,乙苯和空气中的氧通过两个非催化、液相、串联氧化反应器反应生成乙
苯过氧化氢( EBHP )。副产物主要是甲基苄醇(苯乙醇) ( MBA )和苯乙酮( ACP ),此外还有醛、酚、酸和酯以及重组分等, 通过保持乙苯低转化率以减少副产品的生成。 经过每个
反应器的转化率为 5-10%,经过两个反应器后 EBHP 的浓度为 8-10%wt 。液相反应产物从反应器出来送至 200 浓缩单元,反应器顶部气相进入到乙苯回收塔底部与顶部的新鲜乙苯以及
和来自 200 和 500 单元的循环乙苯逆流接触以回收反应热。 冷凝下来的乙苯、 新鲜乙苯以及
循环乙苯从乙苯回收塔底部进入到氧化反应器作为液相进料。 空气通过空气压缩机鼓泡进入反应器。反应循环气通过循环气压缩机在反应器和乙苯回收塔之间建立循环气回路以控制反
应的温度, 循环气通过分布器进入到反应器。 乙苯回收塔顶部尾气用 500 单元的贫油洗涤以
回收未冷凝的有机物, 使尾气中的有机物含量降到非常低的水平后, 送入催化转换单元。 在催化转换单元, 尾气中残留的有机物被破坏后, 排放至大气。 乙苯对乙苯过氧化氢的选择性与氧化反应器中的氧气分压,反应器的段数,乙苯的停留时间以及乙苯转化率有关。
乙苯过氧化氢( EBHP)浓缩( 200)
200 单元用二效蒸发系统浓缩 100 单元的乙苯过氧化氢至 40%wt 。回收的 EB 循环返回
到过氧化单元。浓缩的氧化物送到 300 环氧化反应单元。
氧化反应器出来的反应产物进入到第一浓缩塔中,在压力下,进料中少于 40%wt 的乙
苯从塔顶蒸出,其首先在第二浓缩塔的再沸器中冷凝,液化潜热为第二缩塔提供塔釜热源,
未冷凝汽相用冷却水冷却。 回收的乙苯通过乙苯回收塔返回到氧化反应器。 塔釜液作为进料
泵送至第二浓缩塔。 第一浓缩塔用低压蒸汽作为再沸器热源。 利用液环泵和蒸汽喷射系统提
供操作所需的真空。
在第二浓缩塔,乙苯过氧化氢釜液进一步被浓缩到 40%wt ,然后送入 300 单元作为环
氧化反应进料。 塔顶蒸出多余的乙苯, 用冷却水冷却后和第一浓缩塔塔顶乙苯混合后返回过
氧化反应系统。 两级蒸汽喷射泵系统为第二浓缩塔提供操作所需真空 。
环氧化反应 /C3 分馏( 300)
(1)环氧化反应
在约 100℃和,在专有钼催化剂存在下,浓缩后的 EBHP 与丙烯发生液
相环氧化反应,生成环氧丙烷( PO)和 MBA 。维持丙烯的低转化率,以减
少副产品的生成。通过气化液态丙烯除去反应热。经过两个水平布置的串联
反应器后, EBHP 的转化率为 99%wt, PO 对 EBHP 的摩尔选择性为 90%。
(2) C3 分馏以及粗 PO 回收(废碱液来源 1:酚、有机杂质、环氧化催化剂)
这个子单元的目的是用一系列分馏塔从 PO 和 C8 组分中回收丙烯,分离出原料附带
的丙烷和乙烷,以防止其在反应循环气中的积累。
环氧化反应器的气液相进入到高压脱丙烷塔, 塔顶操作压力为, 使冷却水恰好能冷凝
塔顶丙烯气, 冷凝下来的丙烯和新鲜丙烯一起作为环氧化反应的丙烯进料。 低压蒸汽作为塔
底再沸器热源, 塔釜液经过一系列碱洗和水洗以去除影响苯乙烯质量的酚及其他有机杂质和环氧化反应催化剂。装置内污水池和分离罐收集的有机物也间断送入到此碱洗和水洗系
统,以回收有机物。
高压脱丙烷塔塔顶不凝气体通过乙烷压缩机增压后送到脱乙烷塔, 操作压力为, 使冷
却水恰好能冷凝塔顶绝大部分的丙烯和丙烷气, 塔顶不凝气用丙烯制冷的尾气深冷器冷凝以
减少丙烯损失。脱乙烷塔塔顶不凝气主要是乙烷、进料中的轻组分、环氧化反应中生成的
CO 和 CO2,并入到装置 连续火炬气系统 。
高压脱丙烷塔塔顶冷凝的部分液相物料送入 C3 分离塔,分离出原料丙烯中带入的丙烷,以控制丙烯反应循环气中
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