镧系及锕系元素教学提纲.ppt

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镧系及锕系元素; 镧系收缩; 将镧系元素的原子半径随原子序数的变化作图,如左图所示。 一方面, 镧系元素原子半径从La的187.7 pm到Lu的173.4 pm,共缩小了14.3 pm,平均每两个相邻元素之间缩小14.3/14≈1 pm。尽管平均相差只有1个pm,但其累积效应(共14 pm)是很显著的。另一方面,原子半径不是单调地减小,而是在Eu和Yb处出现峰和在Ce处出现谷的现象。这被称为“峰谷效应”或“双峰效应”。; ; 由于金属的原子半径与相邻原子之间的de电子云相互重叠(成键作用)程度有关。而Eu和Yb只用少量 d 电子参与成键,成键电子总数为2,其他原子(如Gd、Lu)能使用较多的 d 电子参与成键,成键电子总数为3 (Ce为3.1),成键作用的差别造成了原子半径的差别 。 ●Eu和Yb的碱土性:Eu和Yb在电子结构上与碱土金属十分相似,这种相似性使得Eu和Yb的物理和化学性能更接近于碱土金属。其原子半径也接近于碱土金属。 ●洪特规则:Eu和Yb的 f 电子数分别为f7和f14,这种半满和全满的状态能量低、屏蔽大、有效核电荷小,导致半径增大。;离子半径;Gd断效应; 可以看到: 镧系元素的特征氧化态是+3。这是由于镧系元素的原子的第一、第二、第三电离能之和不是很大,成键时释放出来的能量足以弥补原子在电离时能量的消耗,因此,他们的+3氧化态都是稳定的。除特征氧化态+3之外,Ce、Tb以及Pr等还可显+4氧化态,Eu、Yb以及Sm等可显+2氧化态。 这些显示非+3价氧化态的诸元素有规律地分布在La、Gd、Lu附近。这种情况可由原子结构的规律变化得到解释:La3+、Gd3+、Lu3+分别具有4f轨道全空、半满、全满的稳定电子层结构,因而比稳定结构多一个f电子的Ce3+和Tb3+有可能再多失去1个4f电子而呈现+4氧化态,而比稳定结构少一个f电子的Eu3+和Yb3+有可能少失去一个电子而呈现+2氧化态。显然镧系离子在氧化态变化的周期性规律正是镧系元素电子层排布呈现周期性规律的反映。;1- 3 镧系元素离子和化合物;表14-3 Ln3+在晶体或水溶液的颜色; 二﹑ 镧系元素离子和化合物的磁性;三﹑ 镧系元素的发光材料;四﹑镧系元素的重要化合物和镧系金属;2. 氧化数为+4和+2的化合物;3. 配位化合物; 锕系元素的电子层结构和通性(续);2. 锕系元素的氧化态;此课件下载可自行编辑修改,仅供参考! 感谢您的支持,我们努力做得更好!谢谢

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