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无机化学及分析化学总结
第一章 绪论
系统误差:由固定因素引起的误差,具有单向性、重现性、可校正
偶然误差:随机的偶然因素引起的误差, 大小正负难以确定,不可校正,无法避免,服从统计规律
1)绝对值相同的正负误差出现的概率相等
2)大误差出现的概率小,小误差出现的概率大。
准确度 : 在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度,用误差衡量
精密度 (precision): 多次重复测定某一量时所得测量 值的离散程度。用偏差衡量准确度与精密度的关系:精密度好是准确度好的前提;精密度好不一定准确度高测定结果的数据处理
对于偏差较大的可疑数据按Q 检验法进行检验,决定其取舍;
(2) 计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等;复习 p12 例题
有效数字及其计算规则
有效数字 :实际能测得的数据,其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有 ±1的误差
例: 滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值
注意 : (1) “的0作”用:有效数字(在数字的中间或后面)定位作用(在数字的前面)
(2)对数值 (pH 、 pOH、 pM 、 pK 等 )有效数字的位数取决于小数部分的位数。
计算规则: (1) 加减法 :计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。
乘除法(乘方、开方、对数)计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。第三章 化学 热力学初步
基本概念: 化学反应进度、体系与环境、状态与状态函数 (状态函数的特征 ) 、热与功 ( 热与
功的符号、体积功的计算 W p V )、内能和热力学第一定律 (热力学定律第一定律数
学表达式 U=Q+W)
r H m 的计算
△r Hm:摩尔反应焓变,对于给定的化学反应
,反应进度为 1mol 时的反应热
rH m:化学反应中,任何物质均处于标准状态下,该反应的摩尔反应焓变
f H m :在温度T及标准态下,由参考状态单质生成
1mol 物质B的标准摩尔反应焓变即为
物质B在T温度下的标准摩尔生成焓。参考状态单质的标准生成焓为零。
1.利用 f H m 计算 rH m
r H m (298.15K) B f H m.B (298.15K) , rH m≈ rH m (298.15K) ;
B
2.盖斯定律:在恒容或恒压同时只做体积功的情况下,任一化学反应,不论是一步完成的,
还是分几步完成的,其化学反应的热效应总是相同的,即化学反应热效应只与始、终状态有关而与具体途径无关。根据盖斯定律若化学反应可以加和,则其反应热也可以加和。
1
反应的方向
热力学中,有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向
(1) 从过程的能量变化来看,物质系统倾向于取得最低能量状态; (2)从系统中质点分布和运
动状态来分析,物质系统倾向于取得最大混乱度 。
热力学中,体系的混乱度用熵来量度的。符号 :S
对于物理或化学变化而论,几乎没有例外 :一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着
熵值增大,即: S > 0 ;如果气体分子数减少, S < 0 。
标准摩尔反应熵变的计算:
rSm (298.15K)
B Sm.B (298.15K) ,
B
rS m ≈ rS m (298.15K)
用熵变判断反应自发性的标准是
,对于 孤立系统 :
S(孤) >0
自发过程;
S(孤 ) =0
平衡状态;
S(孤 )<0
非自发过程
判断反应方向的判据是
G(适用条件:恒温恒压只做体积功
):
ΔG< 0
自发过程; ΔG> 0
非自发过程; ΔG= 0
平衡状态
ΔH、 ΔS对反应自发性的影响( ΔG= H-TΔS)
H<0,
S>0,则
G<0,任意温度下均自发
H>0,
S<0,则
G>0,任意温度下均非自发
H>0,
S>0,则高温下
G<0, 低温下
G>0,即高温自发,低温非自发
H<0,
S>0,则高温下
G>0, 低温下
G<0,即高温自发,低温非自发
rG m 的计算
利用标准摩尔生成吉布斯函数计算
r G m (298.15K)
B f G m.B (298.15K) (只有 298.15K 时的
fG m,B 数据,该方法只能
B
计算 298.15K 时的
r G m )
(2) 任意温度下的
rG m 可按吉布斯 —— 亥姆霍兹公式近似计算
rG m(T) ≈ΔrHm (298.15K)- T rS m (298.15K) ( ΔrH
-1
-1-1
m— KJ· mol, rS m— J· mol·K注意单位换算 )
反应自发进行的温度范围的计算
rG m(T) ≈ΔrHm (298.15K)- T rS m (298.15K)
ΔrH m (298.15K)- T rS m(298.15K)
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