《能源化学》第2章第5节煤的元素分析.ppt

第2章 煤的工业分析和元素分析 第五节　煤的元素分析 煤中的有机质：主要由碳、氢、氧及少量的氮、硫组成，其中碳、氢、氧三种元素之和可达煤中有机质含量的95%以上。 煤的元素分析是指碳、氢、氧、氮、硫五个项目煤质分析的总称。 一、煤的元素组成 煤的元素组成——C、H、O、N、S，微量元素如P、Cl、As等一般不作为煤的元素组成。 1．碳 碳——煤中有机质的主要组成元素、组成煤的结构单元的骨架、炼焦时形成焦炭的主要物质基础、燃烧时产生发热量的主要来源。 碳是煤中有机质组成中含量最高的元素，并随着煤化程度升高而增加，因此，碳含量可作为表征煤化度的分类指标。我国各种煤的干燥无灰基含量ωdaf(C)为：泥炭55%-62%，褐煤60%-77%，烟煤77%-93%，无烟煤88%-98%。 2．氢 氢——煤中有机质的第二个主要组成元素，是组成煤大分子骨架和侧链不可缺少的元素，与碳相比，氢元素具有较大的反应能力，单位质量的燃烧热也更大。 氢含量与煤的煤化程度密切相关，随着煤化程度的增高，氢含量逐渐下降。如气煤、肥煤阶段，氢含量可达4.8%-6.8%，到高变质无烟煤时下降到0.8%-2.0%。 3．氧 氧——组成煤有机质的一个十分重要的元素，在煤中存在的总量和形态直接影响着煤的性质。煤中有机氧含量随着煤化程度↑而明显↓。泥炭中干燥无灰基氧含量ωdaf(O) 高达27%-34%，褐煤中为15%-30%，烟煤为2%~15%，无烟煤为1%-3%。 经常用O/C和H/C原子比来描述煤元素组成的变化及煤的脱羧、脱水和脱甲基反应。 氮是煤中唯一完全以有机状态存在的元素。煤中氮元素含量较少，一般为0.5%-3%。煤中氮含量随煤化程度的↑而↓，但规律性到高变质烟煤阶段以后才较为明显，在各种显微组分中，氮含量相对关系也没有规律性。 煤在燃烧和气化时，氮转化为污染环境的NOx，在煤的炼焦过程中部分氮可生成N2、NH3、HCN及其它有机含氮化合物逸出，由此可回收制成硫酸铵、硝酸等化学产品；其余的氮则进入煤焦油或残留在焦炭中，以某些结构复杂的氮化合物形式出现。 4. 氮 5．硫 硫是煤中元素组成之一，在各种类型的煤中都或多或少含有硫。一般而言，我国东北、华北地区煤田的含硫量较低，而中南、西南地区较高。 全硫 无机硫 有机硫 硫酸盐硫：不可燃硫 元素硫 硫化铁硫 可燃硫 ①高硫煤作燃料，燃烧后产生的SO2，严重腐蚀金属设备和设施，严重污染环境，造成公害； ②硫化铁硫含量高的煤，在堆放时易于氧化和自燃，同时使煤碎裂、灰分增加、热值降低； ③煤气化中，用高硫煤制半水煤气时，由于煤气中硫化氢等气体较多且不易脱净，会使合成氨催化剂毒化而失效，影响操作和产品质量； ④煤在炼焦时，约60%的硫进入焦炭，煤中硫分高，焦炭中的硫分势必增高，直接影响钢铁质量，钢铁中含硫量大于0.07%，会使钢铁产生热脆性而无法轧制成材，为了除去硫，必须在高炉中加入较多的石灰石和焦炭，这样又会减小高炉的有效容量，增加出渣量，从而导致高炉生产能力降低，焦比升高。经验表明，焦炭中硫含量每增加0.1%，炼铁时焦炭和石灰石将分别增加2%，高炉生产能力下降2%-2.5%，因此炼焦配合煤要求硫分小于1%。 硫的危害: 硫是一种重要的化工原料。可用来生产硫酸、杀虫剂及硫化橡胶等等，工业生产中，S大多数变成SO2进入大气，严重污染环境，为了减少污染，寻求高效经济的脱硫方法和硫的回收利用途径，具有重大意义。 回收硫的方法：可在洗选煤时，回收煤中黄铁矿；在燃烧和气化的烟道气和煤气中，回收含硫的各种化合物；也可在燃烧时向炉内加入固硫剂；还可从焦炉煤气中回收硫以制取硫酸和化肥硫酸铵。 二、煤的元素分析 例如：采用美国产CE-440元素分析仪来测定煤中的五种元素，可以很快地给出结果。