《能源化学》第5章煤的工艺性质.ppt

第五章 煤的工艺性质 煤的工艺性质是指煤在一定的加工工艺条件下或某些转化过程中呈现的特性。如煤的粘结性、结焦性。煤的其它工艺性质如煤的结渣性、煤的燃点、煤的反应性能及煤的可选性等。 第一节 煤的热解 煤的热解: 将煤在惰性气氛中（隔绝空气的条件下）持续加热至较高温度时发生的一系列物理变化和化学反应的复杂过程，亦称为热分解或干馏。 在这一过程中放出热解水、CO2、CO、石蜡烃类、芳烃类和各种杂环化合物，残留的固体则不断芳构化，结果转变为半焦或焦炭等产品。这一过程取决于煤的性质和预处理条件，也受到热解过程的特定条件的显著影响。 煤的热加工是当前煤炭加工的最主要的工艺，如大规模的炼焦工业。煤的热解化学的研究与煤的热加工技术有密切的关系，取得的研究成果对煤的热加工有直接的指导作用。 研究煤的热解过程和机理: 就能正确地选择原料煤、解决加工工艺问题以及提高产品（焦炭、煤气、焦油等）的质量和数量；研究煤的热解、粘结成焦对研究煤的形成过程和分子结构等理论具有重要意义；充分了解煤的热解过程，有助于开辟新的煤炭加工方法如煤的快速和高温热解、煤的热溶加氢以及由煤制取乙炔等新工艺。 煤的热解按其最终温度的不同可以分为：高温干馏（950～1050℃）、中温干馏（700～800℃）和低温干馏（500～600℃）。炼焦过程属于煤的高温干馏。 煤的热解过程分为三个阶段: （1） 第一阶段：干燥脱吸阶段 室温～活泼分解温度Td（300～350℃） 120℃以前脱去煤中的游离水； 120～200℃脱去煤所吸附的气体如CO、CO2和CH4等； 200℃以后，年轻的煤如褐煤发生部分脱羧基反应，有热解水生成，并开始分解放出气态产物如CO、CO2、H2S等； 近300℃时开始热分解反应，有微量焦油产生。 煤的外形基本上没有变化。烟煤和无烟煤在这一阶段没有显著变化。 （2） 第二阶段：活泼分解阶段，活泼分解温度Td～600℃。 以分解和解聚反应为主，生成和排出大量挥发物（煤气和焦油）。气体主要是CH4及其同系物，还有H2、CO2、CO及不饱和烃等，为热解一次气体。焦油在450℃时析出的量最大，气体在450～600℃时析出的量最大。烟煤（特别是中等煤化程度的烟煤）在这一阶段从软化开始，经熔融、流动和膨胀再到固化，出现了一系列特殊现象，在一定温度范围内产生了气、液、固三相共存的胶质体。胶质体的数量和性质决定了煤的粘结性和结焦性。固体产物半焦和原煤相比，部分物理指标差别不大，说明在生成半焦过程中缩聚反应还不是很明显。 （3） 第三阶段：二次脱气阶段（600～1000℃） 以缩聚反应为主，半焦分解生成焦炭，析出的焦油量极少。一般在700℃时缩聚反应最为明显和激烈，产生的气体主要是H2，仅有少量的CH4，为热解二次气体。随着热解温度的进一步升高，约在750～1000℃，半焦进一步分解，继续放出少量气体（主要是H2）。同时分解残留物进一步缩聚，芳香碳网不断增大，排列规则化，密度增加，使半焦变成具有一定强度或块度的焦炭。在半焦生成焦炭的过程中，由于大量煤气析出使挥发分降低（焦炭挥发分小于2%），同时由于焦炭本身密度的增加，焦炭的体积要收缩，导致产生许多裂纹或形成碎块。焦炭的块度和强度与收缩程度有关。 将最终加热温度提高至1500℃以上即可生成石墨，用于生产炭素制品。 煤的热解过程是一个连续、分阶段的过程。不同煤化程度煤的热解过程略有差异。低煤化程度的煤如褐煤，其热解过程与烟煤大致相同，但热解过程中无胶质体形成，仅发生分解产生焦油和气体。 加热到最高温度得到的固体残留物是粉状的。高煤化程度的煤（如无烟煤）的热解过程更简单，在逐渐加热升温过程中，既不形成胶质体，也不产生焦油，仅有少量热解气体放出。因此无烟煤不宜用干馏的方法进行加工。 二、热解过程中的化学反应 煤的热解过程是非常复杂的反应过程。但煤的主要组成部分是许多有机物的混合物，我们可以从一般有机物的化学反应入手，结合煤有机质的组成和结构，通过煤在不同分解阶段的元素组成、化学特征和物理性质加以研究探讨。 煤的热解反应可归纳为两大类——裂解和缩聚。 有机化合物热解过程的一般规律 从化学的角度看，煤的热解是煤有机质大分子中的化学键的断裂与重新组合。 形成一化学键所释放的能量或该化学键断裂所需要吸收的能量称为化学键的键能。化学键键能越大，化学键越不易断裂，有机化合物的热稳定性就越高，反之则越差。 （1） 在相同条件下，煤中各有机物的热稳定次序是： 芳香烃>环烷烃>炔烃>烯烃>开链烷烃。