清华大学有机化学李艳梅老师1第7章.pptxVIP

Chapter 7;Content;Hybridization and bonding in alkenes;;cis-;(E)-3-ethyl-6-methyloct-4-ene;(5R,2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯; 7.2.1 Spectrum Data 7.2.2 Physical Properties;7.2.1 Spectrum Data;IR;7.2.2 Physical Data;Which has higher boiling point?;7.3 Chemical reactions;Catalytic hydration ;p-? conjugation;7.3.1 Hydrogenation 催化加氢;Syn Addition（在非均相催化剂的表面发生顺式加成）;Heat of Hydrogenation 氢化热;;反式比顺式稳定 解释：空间位阻;7.3.2 Electrophilic Addition 亲电加成反应;;Addition of Br2 is an anti addition 得到反式加成的产物;一对对映体;Question 1: Why attacking this site?;Less conformation change;构象最小改变原理： 环己烷的加成反应（及其它反应）一般按照构象改变最小的方式进行。;Question 2： Why attacking form a bonds?;满足反式共平面，过渡态能量低;?;Substituted cyclohexene;(B) With HA;汞催化下的水合反应：;Acid required as a catalyst;;CH3CH=CH2 + H+ ? CH3CH2CH2+ + CH3CH+CH3;CH3CH=CH2 + H+ ? CH3CH2CH2+ + CH3CH+CH3;p-p共轭及?-p超共轭;注意之二：碳正离子可能重排 ; strereochemistry;不等量;(C) With HOX 次卤酸;;一烷基硼烷;三烷基硼烷;应用之一：硼氢化－氧化;应用之二：还原双键;7.3.3 Free Radical Addition 自由基加成反应;关键：生成较稳定的自由基;7.3.4 Oxidation;(A) Epoxidation 环氧化：烯烃在试剂的作用下，生成环氧化物的反应;若有大量醋酸和水存在，则反式开环;(B) Reactions with potassium permanganate 与高锰酸钾反应;较强条件：H+、OH- 或加热等;(C) Reactions with osmium tetraoxide 与四氧化锇的反应;(D) Ozonization 臭氧化反应;[H]: Zn ? Zn2+ CH3SCH3 ? CH3SOCH3 Pd/C, H2 ? H2O;7.3.5 ?-Halogenation;引发： Cl2 ? 2 Cl? 增长： CH3CH=CH2 ＋ Cl? ? ?CH2CH=CH2 + HCl ?CH2CH=CH2 + Cl2 ? ClCH2CH=CH2 + Cl? 终止：（略）;7.3.6 Reactions with Carbene 与卡宾的反应;Singlet carbene 单线态;Reactions:;Singlet carbene;Triplet carbene;;7.3.7 Isomerization;7.3.8 Polymerization;Learn on your own;Thank you!;7.2.1 Spectrum Data;Syn Addition（在非均相催化剂的表面发生顺式加成）;Substituted cyclohexene;不等量;应用之二：还原双键;关键：生成较稳定的自由基;Reactions:;Learn on your own