稀溶液的依数性【精品-】.ppt

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第四章 溶液;§ 4-1 稀溶液的依数性;稀溶液的依数性: 溶液的某些性质主要取决于其中所含溶质质点的浓度,而不是溶质本身的性质叫做稀溶液的依数性。 稀溶液的依数性包括:蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降及渗透压等。 ;一、 溶液的蒸气压下降 (一)溶液的蒸气压;(二)溶液的蒸汽压;拉乌尔定律: (1887年,法国物理学家);摩尔分数;对于稀溶液,溶剂的物质的量nA远远大于溶质的物质的量nB ,即nA ?? nB, nA + nB ? nA ,即;设溶液的浓度以1000g溶剂(水)中含的溶质物质的量nB为单位, 则溶液的质量摩尔浓度m为: m = nB(mol ? kg-1)? ∵ nA = 1000/18 = 55.5 mol ∴ xB = nB / nA = m/55.5 ∴ ;例 4-1 计算25°C时含有100g蔗糖(C12H22O11)与500g水的溶液的蒸汽压降低值。已知25°C时水的蒸气压为3.168kPa。;二、 溶液的沸点升高;(二) 液体的沸点升高(?Tb);溶液的沸点是不断变动的。;难挥发非电解质的沸点升高(?Tb)和溶液的质量摩尔浓度成正比;假定溶质的质量为WB, g;溶质的摩尔质量为MB,g/mol;溶剂的质量为WA,g ;则;例4-2 葡萄糖1.09g溶于20.0g水中所得溶液的沸点升高了0.156K,求葡萄糖的摩尔质量。;例4-3 30g水中溶有1.5g甘油,求算溶液的沸点。;三、 溶液的凝固点下降;(二)液体的凝固点下降;非电解质稀溶液的凝固点下降(?Tf)与溶液的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的性质无关。;与沸点升高原理一样,公式(4 - 5)可整理为:;例4-4 200g水中溶解2.76g甘油,测得溶液凝固点下降值?Tf = 0.279 K,已知水的Kf = 1.86 K·kg·mol-1,求甘油的摩尔质量。;四、 溶液的渗透压;Van’t Hoff (范特霍甫)方程(1886);如果两个溶液的浓度相同,则它们的渗透压相等,称之为等渗溶液。如果两个溶液的渗透压不相等,则浓度叫高的溶液成为高渗溶液,浓度较低的溶液称为低渗溶液。;例4-5 在310K时,计算浓度为5%(g/ml)的葡萄糖溶液的渗透压?葡萄糖的摩尔质量M(C6H12O6) = 180g·mol-1。;例4-6 人的血浆在272.44K结冰,求在体温310K时血浆的渗透压。;例4-7 在276.15K时,测得血红蛋白水溶液的渗透压为344.3Pa,其浓度为10.0g·L-1,求血红蛋白的相对分子量。;例4-8 25?C海水的平均渗透压约为3.04×106Pa??计算与海水等渗的尿素溶液的浓度?;结论: 蒸气压下降,沸点上升,凝固点下降,渗透压都是难挥发的非电解质稀溶液的通性;它们只与溶剂的本性和溶液的浓度有关,而与溶质的本性无关。;(二) 渗透压在医学上的意义;§ 4-2 电解质溶液;一、电解质溶液的特殊性;2. 电解质溶液的依数性异常的原因;二、电离度和强弱电解质;弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子。 弱电解质的电离是可逆过程。 HAc H+ + Ac- ;2. 电离度(degree of dissociation);例 4-9 某一弱电解质HA溶液,其质量摩尔浓度b(HA)为0.1mol · kg-1,测得此溶液的ΔTf为0.21?C,求该物质的解离度;(1)电离度的大小是由物质本身的性质决定的,反映了电解质的相对强弱。电离度愈小,电解质愈弱。 通常按解离度的大小,把质量摩尔浓度为0.1 mol·kg-1的电解质溶液中解离度大于30%的称为强电解质,解离度小于5%的称为弱电解质,而解离度介于5%-30%的称为中等强度电解质。;(2)电离度的大小还与电解质溶液的浓度、温度、溶剂的性质等外界因素有关。 同一弱电解质溶液,浓度愈小,电离度愈大,所以弱电解质的电离度随溶液浓度的降低而增大。当溶液极稀时,任何电解质都接近完全电离了。;强电解质在水溶液中是完全解离的,它们不存在分子,全部都以离子形式存在。理论上,它们的解离度应为100%。但从一些实验结果表明,其解离度并不是100%。;三、强电解质溶液理论;电解质离子相互作用理论(ion interaction theory 1923 Debye&Hückel) 强电解质在水中是全部解离的; 离子间通过静电力相互作用,每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着,形成所谓离子氛(ion atmosphere);(二)活度和活度系数;一般来说,由于?B < cB ,故?B<1 。溶液愈稀,活度

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