有机化学：第8章 醇酚醚.ppt

醇的结构 2.冠醚 冠醚是含有多个氧原子的大环醚，其结构形似皇冠，故称冠醚，是二十世纪70年代发展起来的具有特殊络合性能的化合物。 名称可用X-冠-Y表示，X表示环上所有原子的数目，Y表示环上氧原子的数目 第 三 节 醚（ Ether） 一、醚的结构，分类和命名 与水的结构相似，可看作是水分子的两个氢被烃基取代的产物。 分类 结构 命名 1） 简单醚 在“醚”字前面写出两个烃基的名称 二甲醚，简称甲醚 二乙醚，简称乙醚 二苯醚 2） 混和醚 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 3） 结构较复杂的醚 当作烃的烃氧基衍生物命名， 大的烃基作母体，剩下的部分当作取代基。 3-甲氧基己烷 2-乙氧基乙醇 4） 环醚 一般叫环氧某烃或按杂环化合物命 名方法命名： 1,2-环氧丙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 1,4 -二氧六环 二、醚的物理性质 试比较醚与醇或酚的熔点、沸点和水溶性 （从结构特点考虑） 三、醚的化学性质 醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下与金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥。醚的稳定性仅次于烷烃。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。 1． 烊盐的生成 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸 中的H+ 而生成烊盐。 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 醚还可以和路易斯酸（如BF3、AlCl3、RMgX）等生成烊盐。 2．醚链的断裂 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。 芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成 酚和碘代烷。 1mol HI R’I + ROH 烷基混合醚与1 mol HI 反应时： a.较小的烷基生成碘代烷，较大烷基生成醇。 HI CH3I + CH3CH2OH b.若有30烷基,则30烷基生成碘代烷，另一个烷基生成醇。 3.过氧化物的生成 醚长期与空气接触会慢慢生成不易挥发的过氧化物 过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸。因此，醚类一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。 检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。 除去过氧化物的方法： （1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。 （2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。 1．环氧乙烷 四、 环 醚 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合 成中间体。 制法： 五. 环醚与冠醚 1.环氧乙烷的开环 乙二醇单某(基)醚 亲核取代SN 12-冠-4 15-冠-5 18-冠-6 * * 第 八 章 醇 酚 醚 要求： 1. 掌握醇、酚、醚的结构特点 2. 掌握醇、酚、醚的化学性质的差异。 3. 熟练掌握醇、酚、醚的基本反应与鉴别方法。 4. 了解一些重要的醇、酚、醚及其用途。 醇 酚 醚 [本章作业] P153： 1(e, f 除外)，4，5(a, c, d, e)，6，7，9(a-d, h)，10 第一节 醇 一、 醇的结构、和命名 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 1、 醇的结构 C，O都是sp3杂化 2．醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等2） 简单的一元醇用普通命名法命名。 3） 系统命名法 结构复杂的醇，用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。 二、醇的物理性质 1.沸点 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成氢键的原因）, 如乙烷的沸点-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 2. 溶解度 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）。 2) C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）。 3) 分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 三、 醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 1．与活泼金属的反应 反应活性：CH3OH > 伯醇（乙醇）> 仲醇 > 叔醇 金属镁、铝也可与醇