202012强度与系统消光.pptVIP

1 第一章 X 射衍射分析 第一节 原理和数据处理 第二节 X 射线强度和系统消光规律 第三节 多晶结构分析——衍射指数标定 第四节 XRD 专题测试 研究生教学 2 强度的表示 １． 绝对强度 －－是以单位时间内单位面积通过 的能量来表示的（通常不用） ２． 积分（累积）强度 －－某一种面网“反射” Ｘ射线的总数目－－ 用于定量分析、结构分析 。 （每个衍射峰下的积分面积该衍射束在单位时间 内投射到探测器上的总能量。） ３． 相对强度 －－指同一衍射图象中各衍射线强 度的比值－－ 用于定性分析 3 一、强度及影响因素 ? 1. 积分强度 ( 累积强度 ) 第二节 X 射线强度和系统消光规律 峰值强度： 图中 衍射峰峰顶处的强 度 I 最大。 半高宽 ：图中衍 射峰峰顶高度一半 处的衍射线的角宽 度 B ，它可定性表述 衍射峰的强度 。 4 ? ? ? ? ? ? 2 1 cos sin ) 2 ( cos 1 32 2 2 2 2 2 0 2 2 2 3 0 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? M hkl e P F V V m c e R I I 一、强度及影响因素 ? 积分衍射强度计算公式 第二节 X 射线强度和系统消光规律 前面三项为物理常数和仪器常数， 后六项为与试样的晶体结构和实验条件有关的因子 结构因子 多重性 因子 角度因子 温度 因子 吸收因子 5 在晶体中由于对称性的存在，同一晶面族 {hkl} 中的各组面网间距相等，其衍射线重合。 ２影响因素 —— （１） 粉末法的重复性因子 P 6 由洛伦兹因子 1/ ４ (sin 2 θ cos θ ）和 偏振因子（１＋ cos 2 2 θ )/2 组成 表征强度直接与衍射角有关 德拜 法中，角因子与 布拉格角 θ 的关系 （２） 角因子 φ(θ) 7 ? (3) 吸收因子Ａ (θ) 晶体的 X 射线吸收因子取决于所含元素种类和 X 射线波长，以及晶体的尺寸和形状。 ? (4) 温度因子 e -2M 晶体的中原子的热振动，衍射强度受温度影响， Ｍ为与原子偏离其平衡位置的均方位移有关的 常数，由于原子本身在不停地振动，温度越高， 振幅越大，原子热振动，引起原子散射因数减 小，强度降低。 常温下温度因子可忽略。 8 （５） 结构因子 F hkl 晶胞对 X 射线的散 射是晶胞中各个原子 的散射波叠加的结果， 因此必须考虑各个原 子散射波的振幅和位 相两方面的因素。 9 j i j e e f A ? ? ? ? n j i j e b j e f A A 1 ? 设 f j 是晶胞中第 j 个原子的原子散射振幅， φ j 是该原子与位于晶胞原点位置上原子散射波 的位相差，则该原子在某方向上的散射振幅 为 若晶胞中有 n 个原子，则晶胞内所有原 子相干散射波的合成波振幅 A b 为： 10 定义：是指一个晶胞中所有原子沿某衍射方 向 (hkl) 所散射的 X 射线的合成波。此合成波 的振幅为 |F hkl | ，称为结构振幅。 1 ） 结构因子 Fhkl hkl X F ? 一个晶胞中全部原子所散射的 射线合成波的振幅 一个电子所散射的 X 射线的振幅 1 1 j j n i e j n i j j e j A f e F f e A ? ? ? ? ? ? ? ? 11 ) ( 2 lz ky hx ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? n j lz ky hx i j hkl j j j e f F 1 ) ( 2 ? 由于 hkl 晶面上的原子（坐标为 xyz ）与原点处 原子经 hkl 晶面反射后的位相差 φ ，可以由反 射面的晶面指数和原子坐标来表示： 因此，对于 hkl 晶面的结构因子为： 晶胞对某 hkl 衍射强度的决定因素 （ 1 ）各原子的散射振幅 f j ，（ 2 ）原子的坐标， （ 3 ）衍射面的指数 。 ? ? ? ? ? ? ? ? n j j j j j j j j hkl lz ky hx i lz ky hx f F 1 )] ( 2 sin ) ( 2 [cos ? ? 复指数表达方式 三角表达方式 12 二 . 系统消光规律 由于 F H K L =0 而使衍射线消失的现象称为 系统 消光 。系统消光包括 点阵消光 和 结构消光 。 产生衍射的充分条件应该是 同时 满足布拉格方 程和 F H K