2020NMR 核磁共振氢谱.pptVIP

1 H-NMR 的谱图解析 解析步骤 ① 谱图中有几组峰？几种氢？ ② 各种氢核的个数？ ③ 各峰的归属？ ④ 常见结构的化学位移大致范围： 6.3 13 C-NMR 谱简介 早期的 13 C 谱只能采用多次连续扫描迭加法。 其原因有： ① 13 C 的天然丰度低，（ 13 C 为 1.1% ， 1 H 为 99.98% ） ② 13 C 的磁旋比 γ 小： H C 1 13 4 1 ? ? ? 当 H 0 相同时， 3 ? ? S H C S S 1 13 6000 1 ? ③ 没有 PFT 技术的支持。 所以： 由于 13 C － 1 H 偶合，早期 13 C 谱的谱形复杂，不 易解析。直到 1965 年， 13 C － NMR 技术上的一大 突破 —— 质子宽带去偶技术的应用，才使 13 C 谱 的研究得以蓬勃发展。 PFT － NMR 仪的出现，使实验效率大为提高， 灵敏度大为改善。 今天， 13 C 谱已经成为有机化学家的常规分析手 段。 13 C 的偶合和去偶 13 C NMR 谱中最重要的偶合是 13 C 与 1H 之间的偶合。根据偶合所通过的键数有 1 JCH 、 2 JCH 和 3 JCH ，以 1 JCH 偶合常数最大，为 120 ～ 320Hz 。 13 C 与杂原子的偶合：主要与 9 F 、 31 P 、 D 等磁核的偶合。 消除方法 ： （ a ）质子噪音去偶（ proton noise decoupling ），也称宽带去偶（ broadband decoupling ）：在 测 13C 的同时，另对样品再加一照射频率，该照射频率中心频率在 1H 共振区中心，并用 噪音加以调制，使之成为频率频率宽度有 1000Hz 的宽带射频。在它照射下，质子迅速跃 迁并达到饱和，不再与 13C 偶合。得到 13C 谱线全部为单峰。 （ b ）偏共振去偶（ off-resonance decoupling ）：与质子噪音技术相似，但另加的照射频率的 中心频率在比 TMS 质子的共振频率高 500 ～ 1000Hz 位置上，而不是在样品质子的共振区的 中心。除去 13C 与邻碳原子上的氢的耦合和远程耦合，仍保持 1 J 的耦合。 （ c ）选择标量 - 自旋去偶（ selective scalar-spin decoupling ）：即用选择特定的频率照射某一 特定质子，以消除该质子与 C 的偶合，但不影响体系其余磁核的自旋。 13 C 谱的特点 ① 灵敏度低，分辨力高； ② 谱图容易解析； ③ 可直接观测不带氢的官能团； ④ 常规 13 C 谱不提供积分曲线等定量数据。 13 C-NMR 的化学位移 内标： TMS 。以其中的 13 C 核的化学位移为标准。 变化范围： 0 － 250ppm 。 各种常见的 13 C 核的化学位移如下： 0 50 100 150 200 220 150-220 100-150 50-80 0-60 烷烃类饱和碳原子 苯环碳 氰基碳 C － O － C ＝ O d /ppm C 酮 类 醛 类 酸 类 酯 与 酰 胺 类 188-228ppm 185-208ppm 165-182ppm 155-180ppm 双键碳 实验操作条件及试样溶液的制备 （ 1 ）样品量， 1H － NMR ， 6 ～ 10mg C － NMR ， 0.2 ～ 0.3g/mL (2) 温度，对于高分子试样若溶解不好，可以在较高温度下记谱，目 的是降低试样溶液的粘度，以得到较好的分辨率 （ 3 ） NMR 试样管 5mm ， 10mm 玻璃管，椭球形试样管。 一般来说试样浓度越大，信噪比越高，试样量不变，管径愈小，信 噪比愈高，所以当样品少时用细口径管。 （ 4 ）溶剂， 1H － NMR ，氘代试剂， CCl4,CS2 C － NMR, 邻二氯苯， 1,2,4- 三氯代苯，三氟乙酸 （ 5 ） sw 谱宽 at 采样时间 d1 延迟时间 nt 采样次数 聚合物的 NMR 鉴定方法 核磁共振谱图提供的信息： ? 化学位移 —— 确认氢原子、碳原子所处的化学环境， 即属于何种基团 ? 耦合常数 —— 推断相邻氢原子的关系与结构 ? 吸收峰的面积 —— 确定分子中各类原子的数量比 ?