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二元共聚物组成微分方程 第四章 自由基共聚合 高分子化学 第四章 自由基共聚合 高分子化学 徐州工程学院 主讲：董黎明 2015年 4月3日 the differential copolymer composition equation 4.2.1 方程推导 进入共聚物链中的 单体比例 单体比例 单体组成 共聚物组成 共聚单体 竞争能力有区别 共聚物组成随转化率（C）而变，存在组成分布 共聚物组成微分方程（定量分析） ——描述某一瞬间共聚物组成与单体组成间的定量关系。 “等活性”假定：自由基活性与链长无关； 无前末端效应：自由基活性仅取决于末端单元结构；?? “长链”假定：共聚物聚合度很大，组成仅由链增长反应决定； “稳态”假定：自由基总浓度及两种链自由基浓度均不随时间而变； Ri＝Rt（即均聚中的稳态假定） R12=R21（自由基互变速率相等）?? “不可逆”假定：无解聚等副反应。 动力学推导时，假定： 自由基共聚合反应的基元反应与均聚相同，也可分为链引发、链增长、链终止三个阶段。二元共聚涉及两种单体，因此有两种链引发、四种链增长和三种终止。 1. 共聚合机理 1）链引发（Initiation）： ki1、ki