2020有机化学第八章立体化学旋光异构.ppt

有 机 化 学 立体化学 第八章 立体化学 ? 构造异构和立体异构 异构现象 构造异构 立体异构 碳架异构 如：正丁烷和异丁烷 官能团异构 如：乙醇和二甲醚 位置异构 如： 1- 丁烯和 2- 丁烯 顺反异构 如：顺 -2- 丁烯和反 -2- 丁烯 构象异构 如：环己烷船式和椅式构象 旋光异构 互变异构 如：乙烯醇和乙醛 第一节 物质的旋光性 ? 物质旋光性的发现 – 石英、蔗糖的水溶液、松节油 的酒精溶液、酒石酸的水溶液 等物质旋光性的发现 – 酒石酸钠铵旋光异构体的拆分 – 范特荷夫（ Van't Hoff) 和勒别 尔（ Le Bel) 碳四面体学说的提 出 L.Pasteur 在实验室 ? 平面偏振光 – 平面偏振光的来源 光是一种电磁波，它振动着前进，其振动方向垂直于 光波前进的方向，普通光可在垂直于其前进方向的各个不 同的平面上振动。如果使光线通过尼科尔（ Nicol) 棱镜， 则只有在同棱镜晶轴相平行的平面上振动的光线可以通过。 因此，通过这种棱镜后的光线只在一个平面上振动，这种 只在一个平面上振动的光叫平面偏振光，简称偏振光或偏 光。偏振光振动的平面叫偏振面。 普通光 Nicol 棱镜 偏振光 – 物质的旋光性 如果偏振光射在第二个尼科尔棱镜上，只有当第二 个棱镜的晶轴和第一个棱镜的晶轴相互平行时，偏振光 才能通过，若不平行则不能通过。 当偏振光通过不同的有机物质时，出现了两种不同 的现象，有的能将偏振光的偏振面旋转（如乳酸、葡萄 糖溶液）；有的则不能（如乙醇、丙酮等）。前者称为 旋光性物质 或 光学活性物质 ，后者称为非旋光性物质。 如果在两个相互平行的尼科尔棱镜之间，放一些旋 光性物质，则通过第一个棱镜的偏振光就不能通过第二 个棱镜。要使这些光线通过，就需要把第二个棱镜转动 一定的角度，旋光仪就是根据这个原理制造的。 ? 旋光度和比旋光度 偏振面被旋光物质所旋转的角度叫做 旋光度 ，一般 用 α 表示。旋转的方向有右旋和左旋的区别，通常右旋用 “＋”或“ d ” 表示，左旋用“－”或“ l ” 表示。 物质旋光度大小与溶液的浓度、盛液管的长度、温 度、光波的波长及溶剂的性质等因素有关。为了比较不 同物质的旋光性，化学家们规定了比旋光度： 式中， α ：旋光仪测出的旋光度； c ：溶液的浓度 (g.ml -1 ) ，对纯液体则为以 g.ml -1 为单 位的密度； l ：以分米 (dm) 为单位的盛液管长度； λ ：光波波长，钠光源以 D 表示，其波长为 589nm ； t ：测试时的温度。 ? ? t c l ? ? ? ? ? 比旋光度 的含义为：在钠光源下，将浓度为 1 g.ml -1 的待测物质溶液置于 1 分米长的盛液管中，在 t ℃下测 得的旋光度数值。比旋光度是旋光物质的一项物理常数。因 为溶剂对比旋光度也有影响，所以，记录比旋光度时，所用 溶剂也要注明。 例如，在 20 ℃时以钠光灯为光源测得葡萄糖水溶液的 比旋光度为右旋 52.5 。 ，应记为： ＝＋ 52.5 。 ( 水 ) 。 通过比旋光度的计算，还可初步判断被测物质的种类。 例： 20 ℃时，某物质浓度为 0.05 g.ml -1 的水溶液在 1 分米长 的盛液管内， 以钠光灯为光源测得旋光度为左旋 4.64 。 。计 算它的比旋光度。 解： 查果糖的比旋光度值为－ 93 。 ，因此该物质可能是果糖。 ? ? t D ? ? ? 20 D ? ? ? 20 4.64 92.8 0.05 1 D c l ? ? ? ? ? ? ? ? ? 第二节 旋光性和分子结构的关系 ? 手性 – 手性 手性 ((chirality) 这个词来源于希腊语“ Cheir” ，它 的意思是手。手性是指两个异构体分子好像人的左右手 一样，外观相似，可以互为实物和镜像的关系，但不能 重叠。任何一个不能和