环境监测：第三章 大气和废气监测.ppt

二、NaIO氧化法测定原理 I2 + 2NaOH ═ NaIO + NaI + H2O HCHO + NaIO + NaOH ═ HCOONa + NaI + H2O HCHO + I2 + 3NaOH ═ HCOONa + 2NaI + 2H2O NaIO + NaI + H2SO4 ═ I2 + H2O+ Na2 SO4 （剩余的） I2 + 2 Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI + ） 副反应 3I2 + 6NaOH ═ 3NaIO + 3H2O + 3NaI 3NaIO ═ NaIO3 + 2NaI 加酸酸化： IO3- + 5I- + 6H+ ═ 3I2 + 3 H2O 副反应是否干扰测定？ 原理总结 在氢氧化钠溶液中加入过量的碘，可得到具有氧化能力的次碘酸钠，以此为氧化剂将甲醛氧化，多余的次碘酸钠和因副反应所产生的碘酸钠经过彻底酸化，得回相当量的碘，用硫代硫酸钠滴定之，同时做空白试验标定碘，从而得到多余碘消耗硫代硫酸钠的用量，换算出甲醛的含量。 三、试剂 0.05mol/L I2标准溶液 1mol/L NaOH 0.5mol/L H2SO4 1%淀粉溶液 0.1mol/L Na2S2O3标准溶液 四、操作 15ml NaOH + 5ml试液+ 25ml I2液 放置10分钟 + 18ml H2SO4 红茶色 Na2S2O3滴定 淡黄色 + 1ml淀粉 蓝色 Na2S2O3滴定 无色 换5ml H2O代 替试液做空白 五、计算 反应摩尔比： 1mol HCHO 1mol I2 2mol Na2S2O3 甲醛= ——————————————— ×1000 mg/L 2×V样 （V0-V1）×CNa2S2O3 ×30.04 1．空白实验 碘易挥发，现场标定； 消除试剂、操作误差。 六、讨论 2．酸化 15ml NaOH ?18ml H2SO4 COH- CH+ 3．加液次序 碘易挥发 甲醛易挥发和被空气中氧所氧化 动力学因素 K1、V1 K2、V2 I2 NaIO NaIO3 最佳加液次序 NaOH HCOH I2 I2 HCOH NaOH I2 NaOH HCOH NaOH I2 HCOH HCOH NaOH I2 HCOH I2 NaOH 最好 4．注意事项 （1）碘、甲醛均易挥发，应注意保护 （2）吸液前充分摇匀 （3）吸取试液要准确 （4）滴定尽量快，减少I2挥发及I-被氧化 （5）指示剂不能加入过早 （6）采用NaOH HCOH I2的加液次序 5.测定甲醛含量的其它方法 肟化法 利用甲醛的加成反应 利用甲醛的还原性 利用甲醛与氨的特殊反应 （1）利用醛与氨类衍生物的缩合反应—肟化法 肟：R-C=NOH H2C=O + NH2OH·HCl → H2C=NOH + HCl + H2O 盐酸羟氨 甲醛肟 5.测定甲醛含量的其它方法 NaOH滴定 OH HCHO + Na2SO3 + H2O → H-C-H + NaOH SO3Na а—羟基磺酸钠 （2）利用醛与NaHSO3 的加成反应 HCl滴定 （3）利用甲醛的还原性 次碘酸盐氧化法 HCHO + H2O2 + NaOH ═ HCOONa + 2 H2O HCl滴定 过氧化氢法 （4）利用甲醛与氨的特殊反应 4NH4Cl + 6HCHO ═ （CH2）6N4 + HCl + 6 H2O NaOH滴定 七、乙酰丙酮分光光度法原理 在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物，于414nm波长处测OD。 黄色络合物 二氧化硫指示植物 堇菜 苔藓 白蜡树 云杉 棉花 白杨 地衣 光化学氧化物(O3 )指示植物 矮牵牛花 葡萄 菠菜 黄瓜 马铃薯 洋葱 雪松 葡萄 金钱草 杏树 慈竹 郁金香 氟化物指示植物 乙烯的指示植物 万寿菊 皂荚树 黄瓜 兰花 番茄 氮氧化物指示植物 向日葵 菠菜 秋海棠 番茄 烟草 8.2.2 监测方法 植物监测器示意图 栽培指示植物监测法 植物群