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半导体工艺化学技术概述;半导体化学分析;参考书;半导体材料;施主杂质(n型硅材料):P、As、Sb、Bi
受主杂质(p型硅材料):B、Al、Ga、In;半导体材料的种类;硅半导体
Si的物理、化学性质:
物理性质:
;Si的化学性质:;不与HCl、H2SO4、HNO3及王水反应,能与HNO3+HF或NaOH反应
Si + 4HNO3-----SiO2 + 4NO2 + 2H2O
SiO2 + 6HF------ H2[SiF6] + H2O
Si + 2NaOH + H2O------Na2SiO3 + 2H2
能与Cu2+、Pb2+、Ag+、Hg2+等金属离子发生置换反应
Cu2+ + Si ----- Si4+ + Cu
能溶解在熔融的Al、Au、Ag、Sn、Pb等金属中,形成合金
; 硅 ???导体制造的工序是:
硅单晶拉制?单晶锭?单晶衬底?经许多加工制造工序,成为做好集成电路芯片的硅片?测试后切割成单独的芯片?组装?封装?发送。 ;;高纯多晶硅的制备;多晶硅制备;;SiCl4 氢还原法;SiCl4的提纯
(1)控制氯化温度:450-500℃
(2)精馏法:利用SiCl4混合液中个化学组沸点不同,选取适当温度,将SiCl4于其他化学组分分离开来。
优点:方法简单
缺点:纯度不高(PCl3等杂质沸点相近,难以分离)
(3)吸附法:又称固体吸附法,根据化学键的极性来对杂质进行分离。SiCl4满键,为非极性分子,不被吸附。PCl3为极性分子,容易被吸附剂所吸附。
常用的吸附剂为活性氧化铝。
纯化后的SiCl4可达到六个9。
氢还原:SiCl4 + 2H2 ———— Si + 4HCl
;SiHCl3氢还原法;硅烷(SiH4)热分解法;多晶硅制备方法;多晶硅的提纯; 单晶硅拉制;;单晶拉制与衬底制备;晶片的抛光;化学机械抛光;硅片清洗过程;酸性和碱性过氧化氢清洗液的优点;杂质含量;外延;外延生长技术的优点;外延生长;CVD外延生长示意图; CVD外延生长技术;外延层掺杂:
(1)液相掺杂:SiCl4+PCl3,以H2作载气,因蒸气压不同,外延层电阻率难以控制。
(2)气相掺杂:SiCl4+PH3
SiCl4+B2H6
外延生长SiO2及多晶硅:
(1)SiO2生长:通常使用CO2、H2、SiCl4的混合气体。
CO2+H2——H2O+CO(1150 ℃)
SiCl4+H2O——SiO2+HCl
通过控制CO2的量就可控制H2O的生成量,从而控制SiO2生长速率。
(2)多晶硅的生长: SiCl4+H2——Si+HCl
因Si在SiO2上难以成核,即使长上质量也不理想,故工艺中一般先断SiCl4,通H2,将SiO2转化为一层薄薄的SiO层
SiO2+H2——SiO+H2O;外延氮化硅;氧化; 热氧化生长法
热氧化生长法又分为干氧氧化、水汽氧化、湿氧氧化、氢氧合成氧化和掺氯氧化五种。
(1)干氧氧化
~1000℃
Si + O2 ======== SiO2
优点:SiO2膜光洁,致密,与光刻胶粘润良好,光刻时不易产生浮胶现象。
缺点:氧化速度慢。
(2)水汽氧化法
~1000℃
Si + 2H2O ======== SiO2 + 2 H2
优点:速度快。
缺点:①疏松,不致密。
②表面有吸附水分子与Si生成的硅烷醇。
H2O + Si-O-Si —— 2(Si-OH) 因此与光刻胶粘润不好,易产生浮胶。
;(3)湿氧氧化法
O2 + H2O
可根据干氧与水汽的比例,调节氧化速度。
生产中常用干氧——湿氧——干氧的工艺生长SiO2膜,前段生成致密层,中段加快生长速度,后段使结构致密,清除Si-OH。
2(Si-OH) + Si-Si ? 2(Si-O-Si) + H2
(4)氢氧合成法
通入高纯H2及O2,在高纯下合成水汽后,与硅反应生成SiO2层。
优点:此法可消除去离子水纯度不高或水浴瓶之类的器皿沾污。
(5)掺氯氧化法
干O2+Cl2 或 干O2+HCl(3-6%)
优点:① HCl可清洁氧化炉管,减少Na+沾污
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