金属有机化学研究方法讲解.pptVIP

;2.1 金属有机化合物的特性; (3) 许多金属有机化合物的热稳定性较差，容易发生热分解，应尽量在较低的温度下合成、使用并保存在低温冰箱中。 ;2.2 处理空气中敏感物质的基本思想;2.3 高纯惰性气体系统 ;2.3.2惰性气体脱氧;表2-1 常用脱氧剂;图2-1 空速与脱氧效率关系 A—3000 h-l；B—6000 h-1;;具体操作： 可在脱氧塔前装惰性气体、氢气流量计各一支，塔后装一支氢气流量计(也可用三支鼓泡器代替)。活化或再生时先通惰性气体，然后逐渐提高氢气比例直至纯氢，这样反应比较缓和 ; 反应结束后，抽除水后，停止加热，切换成惰性气体，冷却、密封 ;表2-2 常用吸附水干燥剂;图2-2 常用干燥剂上水的平衡蒸气压与吸水容量的关系(25℃); 脱水效果除干燥剂本身的性质外，还与使用条件有很大关系， ;图2-3 5A分子筛吸附水蒸气的等温线;2.3.4 惰性气体脱氮 ;2.3.5 高纯惰性气体系统装置 ; 多数的实验室采用玻璃分配管将高纯惰性气体分成多个终端使用 ;;优点：每一根橡胶管都是独立的，一根橡胶管所连设备在抽真空时，另一根可以同时充高纯惰性气体 缺点：结构较复杂，制造成本高、容易破碎 ;图2-5 单管式玻璃分配管;2.4 处理空气中敏感物质的玻璃仪器及操作技术 ;2.4.2 获取脱氧、脱水的有机溶剂; 分子筛适用面广，使用方便还可再生。它通过吸附而脱水。为达到吸附平衡而获得最佳效果，分次加入分子筛和延长浸泡时间都是有益的 ; CaH2的脱水能力很强(水的平衡蒸气压可达1.33×10-3)还可除去溶剂中的氧化性杂质，如过氧化合物，但它具有强碱性并有一定还原能力，要慎用。可用作NMP、DMF、DMA等二级干燥。 ; 如使用反应性干燥剂，则脱氧、脱水可同时进行 ;2.4.3 高纯惰性气体气氛中进行反应的仪器; 首先将它抽真空并同时烘烤，置换成高纯惰性气体，如此反复三次。 ; 小量或半微量反应就大可不必像图2-8那样复杂，可用电磁搅拌代替电动搅拌及使用注射器进样等。 如果产物也对空气敏感，反应后应用高纯惰性气体将反应混合物转移到Schlenk (施伦克) 瓶中 ; 用注射器转移对空气高度敏感的液体时，针尖需插入一块???橡胶中，注射器尾部涂上一点硅脂可提高针管密封性能并可较长时间进行如称量等的操作；;弯头（各种角度）、反应瓶 和双排管的配 合使用可以实 现对空气敏感 的固体或液体 的转移。;2.4.5 转移对空气敏感的固体 ;2. 干袋;3．裤形管和羊角瓶;2.4.6 过滤;2.4.7 Schlenk (施伦克) 型玻璃贮存仪器 ;2.5 金属有机化合物的分析与鉴定;2.5.1 熔点测定;2.5.2 红外光谱(IR); 红外光谱可用来研究金属有机化合物中配体的官能团及其配位状况，它是研究金属有机化合物结构的有效手段之一。 ;2.5.2.1 制备对空气敏感的样品; 对空气高度敏感的固体金属有机化合物，可将一块聚乙烯膜、样品、KBr和压片机都置人大干袋中，在那里进行混合样品并将一定量的样品转移到聚乙烯膜上包好后压片。 ;红外光谱中测定固体样品的一种方法。一般取团体样品5－10mg，在玛瑙乳钵中研细，滴加1至几滴液体石蜡研成均匀糊剂（试样粒度控制在5μm以下），将此糊刘夹于可拆卸池的2块窗片中或夹于2块空白的溴化钾片中进行测定，样品厚度可利用间隔片及固紧程度予以调节，方法优点为：凡能变为细的粉末试样都可用本法进行测定，对溶液法没有适当溶剂的试样更有效，与压片法比较可减少散射光强度，试样调制容易、迅速。石蜡油是一种特制的长链烷烃，具有较大粘度和较高的折射率，它的红外光谱简单，在中红外区只有4个吸收带，适用于1300－1400cm（-1）次方波段的测定，不能用测含有饱和C－H键化合物，否则需扣除它们的吸收，如样品在研磨过程中发生分解则不直使用这种方法。;2.5.2.2 金属有机化合物的IR吸收; 如分子成三角形，对称和不对称振动都会改变分子的偶极矩，在IR谱图上都有谱峰。所以，从谱峰数可以推测分子的结构 ; 有时，实际观察到的谱峰数要比表2-4预计的少，这是由于谱峰间的重叠或峰强度太弱而至。例如M(CO)4是完全对称的四面体，M(CO)6是完全对称的八面体，它们的谱峰位置相同，只能有一个IR吸收峰 ;2.5.3 可见—紫外光谱(UV); 由于许多金属有机化合物不太稳定，可见—紫外光谱用得不多。测定金属有机化合物的样品池如图