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不锈钢在压力容器中的
应用及焊接技术
不锈钢是20世纪世界冶金史的重大发明,也是产量和
需求持续增长的金属材料。在钢铁产量停滞不前的状况下
近10多年,世界不锈钢的需求仍以4%-5%的速率增长。在
不锈钢中,铬镍不锈钢以其优良的耐蚀性、低温韧性及高
温抗氧化性和耐磨性,最广泛的应用于石化、能源、冶金
等各种领域。
1.尿素高压设备不锈钢的腐蚀及焊接
1不锈钢及其焊接接头耐尿素腐蚀性能的研究
尿素作为高效氮肥是我国大型化肥生产发展的重点产品。
但CO2和NH3合成尿素过程的中间产物(氨基甲酸铵、氰氧
酸铵等)具有很强的腐蚀性。为解决设备用材,国际上几
乎花了半个世纪,直到1953年荷兰 STamicarbon公司提出
在CO2中通氧气以形成钝化膜,从而使18-12Mo能用于尿素
设备。但随着设备大型化,介质温度和压力的提高,对钢
材及焊接接头的耐蚀性要求更加苛刻
20世纪60年代末,合肥通用机械研究所就开始了“尿素
用钢耐腐蚀性能的研究”。20世纪70年代和20世纪80年代初,
分别与兰石厂和沪天化等单位对尿素合成塔不锈钢衬里和内
件的腐蚀跟踪检查的同时,进行多次挂片试验。此外,采用
10种不锈钢焊条制成的接头试样以及堆焊的全熔质焊缝试样
(部分试样进行了九种规范的焊后热处理)分别置于沪天化
48万t/aCO汽提法的尿素合成塔顶部的液相和16万t/a水溶
液全循环法的第一反应器的液相中
采用大量的多组平行试样在高温、高压甲铵尿液中经
年左右的挂片,其腐蚀情况和规律基本一致,综合有关资料
的试验结果表明
(1)不锈钢焊缝岀现三种类型的腐蚀:均匀腐蚀、晶间
腐蚀和铁素体选择性腐蚀。其中晶间腐蚀和铁素体选择性腐
蚀产生的主要原因与Cr23C析出造成的贫铬有关
用西德的 Thermanit19/15H焊条(20世纪70年代引
进的尿素装置中,多数高压设备用此焊条)施焊的试样耐均
匀腐蚀性能尚可,但焊缝上有热裂纹;有较轻的晶间腐蚀
熔合区的铁素体带上有选择性腐蚀
(3)采用与316母才相同成分的焊材(例如316ELC等
堆焊的试样经硝酸法检验岀现严重的选择性腐蚀,挂片试验
焊道间局部腐蚀严重。而采用含Cr、Ni量较高的310MoL就
具有较好的耐蚀性。
4)我国仿制的3RS61(配瑞典3RE60钢的焊条)焊缝
属超低碳双相组织。其铁素体含量虽多,但未发现选择性腐
蚀。由此推测:选择性腐蚀主要发生在以奥氏体为基体,只
含少量铁素体的焊缝中
(5)我国A502(16%Cr-25%Ni-6%Mo)焊条,虽Ni
Mo含量高(Cr16Ni25Mo6),但因含碳量高(C≤0.12%)
堆焊金属耐均匀腐蚀(特别是抗晶间腐蚀)性能差;而
超低碳的Cr25Ni22Mo2型(荷兰 jungo4465和我国
00r25Ni22 NamO2N)焊材的耐蚀性能优良,其均匀腐蚀
率仅为0.0120.017m/a,所有试样均未发现晶间腐蚀和
铁素体选择性腐蚀
上述结论对我国随后的尿素设备的制造和焊接修复
起到指导作用。20世纪80年代中期我国大型尿素设备国
产化已采用尿素级不锈钢,其配套焊材选用310MoL和
25-22-2型。不锈钢四大关键设备(合成塔、汽提塔、高
压冷凝器和高压洗涤器)均实现了建造国产化。
1.2尿素级不锈钢高压设备的焊接技术
尿素级不锈钢比普通不锈钢的耐尿素腐蚀性更好,其成分
控制、金相组织等要求比较严格。以316L和25-22-2为例子,
其区别为
(1)尿素级不锈钢的Cr、Ni、Mo的下限提高(普通级的下
限Cr为16%、Ni为10%、Mo为2%;尿素级的Cr≥17%、Ni≥2.2%、
Mo≥2.2%;25-22-2级的Cr为24.5%-25.5%、Ni为21.5%-22.5%
Mo为1.9%2.3%)且允许加入低于0.2%
(2)尿素级的金相组织不允许出现有害的碳化物及σ相
且铁素体含量≤0.6%
(3)尿素级的经硝酸法(休氏)晶间腐蚀检验,五个周期
平均腐蚀速率:316的应≤3.3um/48h(0.6mm/a);25-22-2
型的应≤1.5um/48h
(4)尿素级的经选择性腐蚀检验,最大腐蚀深度:垂直于
钢材轧向的应≤70um;平行于钢材轧向的应≤200ym
上述要求也适用于焊缝金属,有些设备制造技术条件对
接头的要求比母材更严。
以20世纪80年代中期新建的52万t/a尿素装置CO2汽提塔
(钢管2800根,材质为25-22-2IMn)和20世纪90年代底建造
的高压洗涤器为例,其结构复杂、材料和工艺多样化、设备
的制造难度极大,其焊接关键技术
(1)球形封头内壁、管板
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