中药制剂检测技术 项目4 中药制剂的杂质检查技术 第4章项目4砷盐检查法.pptVIP

项目四 砷盐检查法 一、古蔡氏法 《中国药典》收载有两种砷盐检查法：古蔡氏法和二乙基二硫代氨基甲酸银法 （Ag-DDC法） 检查原理 砷盐与锌和盐酸作用产生砷化氢气体 ； + 3Zn + 3H+ AsH3↑ + 3Zn2+ （反应快） + 3Zn + 9H+ AsH3↑ + 3Zn2+ + 3H2O （反应快） + 4Zn + 11H+ AsH3↑ + 4Zn2+ + 4H2O （反应慢） 砷化氢与溴化汞试纸作用，生成黄色至棕色的砷斑； AsH3 + 2HgBr2 2HBr + AsH（HgBr）2（黄色） AsH3 + 3HgBr2 3HBr + AsH（HgBr）3（棕色） 比较供试品砷斑与标准砷斑颜色的深浅，判定供试品中砷盐是否 超过限量。 供试品砷斑颜色比标准砷斑颜色浅，则供试品含砷盐符合规定； 供试品砷斑颜色比标准砷斑颜色深，则供试品含砷盐不符合规定。 检砷装置 A．磨口锥形瓶 B．磨口塞（中有一孔） C．导气管（装醋酸铅棉花60mg） D．有机玻璃旋塞 E．有机玻璃旋塞盖 标准砷溶液（或供试液） 酸性氯化亚锡、盐酸、 碘化钾、锌粒、水 醋酸铅棉花 溴化汞试纸 使五价砷还原为三价砷 吸收H2S气体 与AsH3生成砷斑 操作 （1）导气管的准备： 在导气管C中装入醋酸铅棉花60mg（高度为60~80mm），再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸（试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜），盖上旋塞盖E并旋紧，即得。 （2）标准砷斑的制备：精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将照上法装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25~40℃水浴中，反应45分钟，取出溴化汞试纸，即得。 （3）供试品砷盐检查：取按各品种项下规定方法制成的供试品溶液，置A瓶中，加盐酸5ml与水适量使成28ml，照标准砷斑的制备，自“再加碘化钾试液5ml”起，依法操作。将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。 课 堂 活 动 导气管中的醋酸铅棉花为什么要松紧适宜，保持干燥？ 注意事项 （1）标准砷溶液的制备：用三氧化二砷配制贮备液，临用前稀释而成。 （2）标准砷溶液的用量：以2ml为宜。 （3）碘化钾和氯化亚锡的作用：主要是使五价砷还原为三价砷 。 （4）醋酸铅棉花：用于吸收硫化氢气体 。应松紧适宜、保持干燥 。 （5）锌粒：无砷锌粒。锌粒大小以能过一号筛（粒径2mm左右）为宜。 （6）反应时间：45分钟。 （7）反应温度：控制在25~40℃之间。 二、二乙基二硫代氨基甲酸银法 本法简称Ag-DDC法，既可检查药品中砷盐限量，又可准确测定砷盐含量。 检查原理：利用金属锌与酸作用产生新生态的氢，与药品中的微量砷盐反应生 成具有挥发性的砷化氢，用二乙基二硫代氨基甲酸银试液吸收，使 二乙基二硫代氨基甲酸银还原生成红色胶态银，与相同条件下一定 量的标准砷溶液所产生的颜色进行目视比色，或在510nm波长处以 二乙基二硫代氨基甲酸银试液作空白，测定吸光度，与标准砷对照 液同法测得的吸光度比较，以判定供试品中砷盐是否符合限量规定 或计算砷盐含量 要求供试液管的颜色不得比对照液管的颜色更深或供试液的吸光度不得比对照液的吸光度更大。 Ag-DDC法检砷装置 Ag-DDC试液 + H2S 胶态银红色 A为100ml 标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C （一端的外径为8mm，内径为6mm；另一端长180mm，外径4mm，内径 1.6mm，尖端内径为1mm）。D为平底玻璃管（长180mm，内径10mm，于 5.0ml处