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连续型电化学氧化系统处理电厂含氨废水的研究 ［摘要］：设计并开发得到了连续型电化学氧化中试系统，用于工业含氨废水的连续处理。研究了电流密度、停留时间以及初始氨氮浓度、氯离子浓度、电导率等对系统氨氮去除效率的影响，并利用该系统对燃煤电厂末端含氨废水进行了应用试验。试验结果表明，系统的氨氮去除效率是由多因素共同决定的，该系统能够高效、连续、稳定、低能耗、绿色环保地处理电厂的实际含氨废水，为更大规模的工业化应用提供了理论依据和实践经验。 ????［关键词］含氨废水；电化学氧化；连续型；燃煤电厂 ????随着我国工业的持续发展，工业含氨废水对环境的威胁日益加剧。燃煤电厂由于锅炉给水加氨、脱硝喷氨等工艺，不可避免地会产生末端含氨废水。这些废水主要包括精处理再生废水、脱硫废水、氨区废水和尿素水解工艺排污水，氨氮质量浓度远远超出国家污水综合排放标准（GB8978—1996）中规定的氨氮污染物排放一级标准（15mg/L）。目前燃煤电厂末端含氨废水一般采用药剂法处理，通常需要投加大量药剂，不仅处理成本高，还容易产生二次污染，因此亟需一种绿色环保的末端含氨废水处理新方法。 ????电化学氧化法是一种环境友好的含氨废水处理技术，具有无二次污染、反应条件温和、易于与其他技术联用、处理成本低廉等优点，近年来受到了科研工作者们的广泛关注。目前电化学氧化法处理含氨废水的研究多借助槽式反应器，这种试验装置适合分批次、小规模的废水处理试验，但不利于大规模工业化应用实践。本研究在电化学氧化反应器的基础上，设计并开发了一套新型中试规模的电化学氧化系统，能够连续处理大水量、高氨氮浓度的电厂含氨废水。研究了连续处理模式下该系统对含氨废水的处理效率，以期能够找到高效、稳定、低成本、环境友好的燃煤电厂末端含氨废水处理新工艺。 ????1试验部分 ????1.1试验用水 ????试验所用水样为模拟水样和实际水样2种。模拟水样由某燃煤电厂精处理再生废水与氯化钠、氯化铵等药品配制而成，实际水样取自某电厂精处理再生废水和脱硫废水，主要水质见表1。 ????1.2试验装置 ????本连续型电化学氧化系统由电化学氧化反应器、预处理系统、酸洗系统组成，试验装置见图1。 ????由图1可知，待处理的废水首先在调节水箱使用药剂调节水质至试验要求，依次通过氯化铵调节氨氮浓度、氯化钠调节氯离子浓度和电导率、氢氧化钠调节pH，加药后的试验用水在调节水箱内自循环并通过曝气使药剂混合均匀，经由预处理系统滤除粒径超过200μm的悬浮物后，再经由输送泵恒流送入电化学氧化反应器进行氨氮的去除反应，反应器出水先于出水储罐临时储存，调节水质合格后外排。电化学氧化反应产物氢气和氮气随出水一起进入出水储罐，再由出水储罐顶部的风机排至大气中，防止了易燃易爆气体的集聚。 ????1.3仪器与分析方法 ????电化学氧化反应器采用板式双极性电极，阳极为钛基及贵金属氧化物涂层DSA、阴极为大面积纯钛。整个电化学氧化反应器采用三级串联模式，共包含10块极板，极板总有效面积为243.2cm2，其首、末极板与直流电源正、负极相连。电化学氧化反应器有效容积为0.3m3，进水管道和出水管道预留取样口，以方便取样分析进出水水质。溶液氨氮浓度由水杨酸分光光度法测定，使用DR6000型紫外可见分光光度计（美国哈希）。pH由inoLabpH7310型pH计（德国WTW）测定，氯离子浓度由SevenCompact型离子计（瑞士梅特勒）测定，电导率由DDSJ-318型电导率仪（上海雷磁）测定。 ????1.4试验方法 ????采用连续进出水的模式进行电化学氧化试验。根据试验需求分别控制进水水质、停留时长和反应器电流密度为恒定数值，在电化学氧化反应器进口或出口进行取样，测定水样中的氨氮浓度、氯离子浓度、电导率等，根据测定结果分析变量对电化学氧化过程的影响。 ????试验过程中始终控制反应器出口处水温小于40℃、反应器电流密度小于535mA/c㎡、废水停留时间小于30min（要求进水流量大于0.6m3/h）。 ????2结果与讨论 ????2.1电流密度的影响 ????氨氮的电化学氧化过程可分为直接电化学氧化和间接电化学氧化。直接电化学氧化过程是指氨氮被吸附在阳极表面，通过与阳极之间发生直接电子传递而被氧化。间接电化学氧化是指氨氮被阳极产生的强氧化物质如活性氯（Cl2、HClO、OCl-）、H2O2、O3、·OH等间接氧化。氨氮的氧化产物主要为N2，此外还有少量NO3-和NO2-。 ????保持停留时间恒定为15min（流量为1.2t/h），对模拟废水进行电化学氧化试验，取样并测量电化学氧化反应器进口和出口溶液的氨氮浓度，控制电流密度在0~535mA/cm3范围内，考察电流密度对氨氮去除效率的影响，结果见图2。 ????由图2可知，电极间的电流密