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扩散传质 式中,Kp表示为反应H2/2=H液(即膜内两侧的气体(分子状态)与其溶解于金属内的气体(原子状态))的平衡常数,P1与P2为氢在薄膜两边的分压。这样浓度梯度以压力表示出来: 于是 在讨论气体通过金属膜的扩散时,常用到渗透性p的概念,它表示气体透过薄膜能力的大小。其定义如下: 所以 扩散传质 渗透性经常用下式来表示与温度的关系: 式中的温度关系包括了DAB和Kp的因素,Qp为渗透活能,A为常数。 P*与温度的关系如下: P0*是气体在膜厚1cm和膜两边的压差为1.013xl05Pa下测量得到的扩散气体的标准体积数。 在参考书中经常遇到渗透性的其它定义,例如 P*=DABKP ,此时扩散通量为: 扩散传质 11.2 非稳定态扩散传质 在某些工程传质问题中,组分浓度分布不仅随位置变化,而且随时间变化,这类非稳态分子扩散问题的数学求解是复杂的。工程上,有一部分非稳态分子扩散问题(如扩散系数是常数,无总体流动也无化学反应)往往可以表示成类似非稳态导热问题的形式,从而可以用类似的数学方法求解。 一、忽略表面阻力的半无限大介质中的非稳定态分子扩散 钢表面渗碳工艺中的固相扩散过程就属于一种典型的非稳定态分子扩散过程。某一初始含碳量为c0的钢,在电炉中加热到某一需要的温度后暴露在含有CO2和CO的气体混合物中,气相中的碳因浓度差而向钢的表层及内部扩散。因渗碳层比工件的断面厚度小很多,因而断面厚度方向可视为半无限大。 扩散传质 现考虑一初始浓度均匀分布、其值为cA0的半无限厚介质(y、z方向无限大,x方向半无限大),若一侧表面浓度突然提高到cAw并维持不变。随时间增加,浓度变化将逐步深入介质的内部。扩散仅沿z方向进行。在整个扩散过程中,介质另一侧的浓度始终维持不变。描写这一现象的微分方程为: 初始条件 t=0,对所有x值:cA=cA0 边界条件 t>0,x=0 cA=cAw x=∞ cA=cA0 扩散传质 边界条件与一维非稳态导热(及一维非稳态流动) 类似,故可以用分离变量法或拉普拉斯变换法求解。组分A的浓度分布为: 由上式可以计算任一时刻的浓度分布。不同时刻的浓度分布如图所示。任何时刻t时,在x=o处曲线的斜率为: 扩散传质 距离√πDABt为渗透深度。 与半无限厚介质中的非稳态导热类似,作为半无限厚介质非稳态分子扩散处理的条件是: Fo ’为传质傅里叶准数,它表示渗透深度与介质厚度之比,越大表示分子扩散越深入,其内部浓度越接近周围介质浓度。 扩散传质 二、几种简单几何形状物体中的非稳定态分子扩散 对于简单几何形状物体中的非稳态分子扩散,当满足下列条件: ①分子扩散系数为常数,无总体流动,也无化学反应的传质过程,可用菲克第二定律来描述;②物体有初始均匀浓度物cA0;③边界处于一个新的状态,其浓度cA∞值是不随时间而变化的常数。则可借用非稳态导热的各种传热计算方法用于非稳态分子扩散的计算上,它们是: (1)半无限大物体 (2)厚度为2L的无限大平板 (3)半径为R的无限长圆柱 (4)半径为R的球体 三、二维和三维非稳态分子扩散 当满足上述三个条件后,二维和三维的非稳态分于扩散问题可用二维及三维的乘积解方法求解。 扩散传质 例 1:含0.2%碳的低碳钢工件在1000℃下(奥氏体区)表面渗碳,如在渗碳气氛中使表面碳浓度维持在1.2%,已知1000℃条件下碳在钢中的平均扩散系数为3.59×10-11m2/s。求:经过3.5 hr后距表面0.5mm深度处的碳浓度。 解: 依题意有:CAW=1.2%,CA0=0.2%,x=0.5×10-3m,DAB=3.59×10-11m2/s,t=3.5×3600s=12600s 将工件视为半无限厚平板,则有: 扩散传质 经过3.5小时后,距表面0.5mm深处的碳浓度为0.799%。 14.14 可近似为半径r0=1mm的碳球的粉碎煤粒在1450K和1atm的纯氧气氛中燃烧。氧通过扩散运输到粒子的表面,并在C+O2→CO2反应中消耗掉。反应速率为一阶,形式为 ,式中 忽略r0的变化,确定稳态下氧气的摩尔消耗速率?(kmol/s)。在1450K,O2和CO2的二元扩散系数为1.71×10-4m2/s。(已知:在给定的压力和温度下纯氧气氛中的燃烧中煤粒的半径,求氧气的摩尔消耗速率。) 假定:(1)r方向上的一维扩散;(2)稳态; (3)常物性; (4)理想气体性质; (5) C和T均匀; (6)静止介质 扩散传质 示意图: r0=0.001m O2(A) CO2(B) T=1450K P=1 atm 扩散传质 因
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