医用物理学：第四章热力学基础.ppt

* 例如：1）热传导过程 处于高温时的体系，分布在高能级上的分子数较集中； 而处于低温时的体系，分子较多地集中在低能级上。 当热从高温物体传入低温物体时，两物体各能级上分布的分子数都将改变，总的分子分布的花样数增加，是一个自发过程，而逆过程不可能自动发生。 * 2）、气体混合过程的不可逆性 将N2和O2放在一盒内隔板的两边，抽去隔板， N2和O2自动混合，直至平衡。 这是混乱度增加的过程，也是熵增加的过程，是自发的过程，其逆过程决不会自动发生。 * 可逆卡诺机 上式表明在卡诺循环中，系统从环境所获得的热量与获得热量时的温度的比，即热温比的代数和为零 * 一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 时，则 结论 : 对任一可逆循环过程，热温比之和为零 .上式称为克劳修斯等式 * 3 熵是态函数 A B C D 可逆过程 上式说明，积分 的值与从平衡态A到平衡态B的路径无关，只由初、终两平衡态决定。这一结论对任意选定的初、终两态都成立。 * 可逆循环中热温比的代数和为零,可逆过程中热温比的积分与路径无关. 类比 保守力做功与路径无关 可逆过程热温比积分与路径无关 引入态函数 S * 在可逆过程中，系统从状态A变化到状态B ，其热温比的积分只决定于初末状态，而与过程无关. 据此可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称为熵. 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ，系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比（ ）的积分. * 无限小可逆过程 熵的单位 可逆过程 * 二、熵增加原理 根据卡诺定理，工作于两温度 T1、T2热源之间的任何热机，其循环效率 用吸热为正，放热为负 若在循环中与多个热源交换热量 若在循环中与无穷多个温度连续可变的热源交换热量 * 对任意不可逆循环 1 2 b可逆 a 不可逆 综合可逆、不可逆过程 克劳修斯熵公式 孤立系统 dQ = 0, S2 – S1 ? 0 孤立系统内部进行的任何过程都是熵永不减少的过程 ––– 熵增原理。 不可逆 可逆 是热力学第二定律的数学表示。 熵： 状态1 状态2 方向？限度？ 判据是什么呢？ 熵变： 熵 ：热力学几率 熵变： 热力学第二定律统计意义： 结论：孤立系统的熵永不会减少，即 ——熵增加原理 熵增加原理 自发进行 不能自发进行 方向 限度 * 1.熵增加原理： 对可逆过程取 ；不可逆过程取 。 在孤立系统中，熵永远不会减少。 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 * 3.熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程. 4.熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向的判据 . 2.熵增加原理实际上是热力学第二定律的另一种表述形式： 热力学第二定律亦可表述为 ：一切自发过程总是向着熵增加的方向进行 . * 三 熵变 ①可逆过程中，系统温度不变时： 将过程分成许多小段，每一小段： 总的熵变: ②系统温度改变时: 单位: * 若系统物质的质量为m，比热为c ③若一个大系统由许多子系统组成，则大系统的熵变等于各子系统在同一过程中的熵变之和。 * 5 熵变的计算 （1）熵是态函数，与过程无关. 因此, 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 . （2）当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变 . 例题 * 1 假设1kg 0℃的水与1kg 20℃的水在一个绝热的容器中混合，最后达到平衡状态时的温度是10℃。试计算这个过程中系统的熵变。 * 解：系统由冷、热水两部分组成，且温度要改变。 冷、热水的熵变分别为: 系统的总熵变为: 可见：冷、热水混合的自发过程中总熵增加；该过程是不可逆过程。 * 例：1kg 00C的冰吸热变成1kg同温度的水，求熵增量为多少？（已知冰的熔解热为334.86J/g）。 即S水S冰 冰具有晶体结构，水是非晶态液体。水中的分子远较冰的分子混乱，无序性强者熵值高，熵是微观粒子热运动所引起的系统无序性的量度。 熵增加原理可以用来表示热学过程进行方向的一般准则：系统总是倾向于从比较有规则、有序的状态（熵值低）向比较无规则、无序的状态（熵值高）演变。 (碳水化合物 净水) 物质 (化学能)能量 负熵 (CO2 污水 排泄物等) 物质 能量(功 热) 正熵 有 机 体 生命过程与热力学第二定律 * 理想气体等值过程和绝热过程有关公式 过程 特征 过程方程 能量转化关系 内