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HZ-01甲醇蒸汽转化制氢催化剂 HZ-01催化剂是齐鲁石化公司研究开发的双功能甲醇蒸汽转化制氢催化剂。该催化剂适用于甲醇蒸汽转化或甲醇分解制取工业氢气的工业过程，尤其适应于中、小型氢气用户的制氢生产需要。 HZ-01催化剂具有优良的甲醇分解和CO变换双重性能。在甲醇蒸汽转化制氢过程中，甲醇分解反应与CO变换反应在同一催化剂床层内完成，使得工艺过程大大简化，操作可靠性增强。同时，由于吸热的甲醇分解反应与放热的CO变换反应耦合在一起，有效地利用了反应热并消除了放热反应可能带来的热点问题，达到节能降耗的目的。 催化剂的物化性质 催化剂的物化性质见表1 表1 HZ-01催化剂物化性质 项目 指标 外观 黑色圆柱状 外形尺寸(mm) Φ5×4～6 堆比重，Kg/l 1.40～1.60 径向抗破碎强度，N/颗 ＞65 活性组分 Cu 反应原理有使用条件 甲醇与脱盐水按一定比例混合后，经进料泵加压进入换热器，汽化并达到要求温度后进入反应器。反应器中装填有HZ-01催化剂，在HZ-01催化剂上，同时有两个反应发生： CH3OH → CO+2H2 -90.8KJ/mol (1) CO+H2O →CO2+H2 +43.5KJ/mol (2) 总的反应式是： CH3OH+H2O→CO2+3H2 -47.3KJ/mol (3) 总的甲醇蒸汽转化制氢反应是体积增大的吸热反应，高温、低压、高水醇比有利于反应向产品气方向移动。由于HZ-01催化剂具有较好的甲醇分解活性，在260-280℃即可使甲醇达到很高的转化率，同时高温不利于催化剂长期使用和CO变换反应进行，故选择280℃左右反应为宜。而提高操作压力可降低动力消耗，工业装置的操作压力一般仍在1.0-2.5MPa。水醇比增大虽然对平衡向目的产物生成有利，但造成装置能耗大幅度上升，故适宜的水醇比为1.2-2.0(摩尔比)。HZ-01甲醇蒸汽转化制氢催化剂 的适宜应用条件见表2。 表2 HZ-01催化剂的使用条件 项目 指标 反应温度，℃ 260～280 甲醇液空速，h-1 0.5～1.0 操作压力，MPa 0.5～2.5 水醇比，mol/mol 1.2～2.0 反应气组成，％ H2 CO CO2 73～75 ＜2.5 23～26 催化剂使用方法 贮存与运输 HZ-01 催化剂采用铁桶或纸桶包装，内衬塑料袋封严贮存及运输过程中应防止催化剂受潮、剧烈震荡和化学污染，就贮存于干燥通风的仓库中。 装填 甲醇转化制氢反应器为列管式反应器，催化剂装填就按如下步骤进行： 擦拭反应器各炉管，确保每根反应管的清洁。进入现场操作人员不许携带任何易脱落杂物。以免掉入反应管内。 将催化剂运至现场并过筛去除粉末和碎颗粒。 将过筛后催化剂按一定重量装入准备好的细帆布袋，并运至反应器顶部平台，逐根反应管进行装填。催化剂装填就遵循“同高度、同重量”的原则。确保催化剂自由下落高度不得超过1米。不允许将催化剂直接从炉管顶部向下倾倒，防止落差太大造成催化剂破碎。装填一定高度后，用振荡器振动反应管，使催化剂床层装填密实均匀。直至将催化剂装满各反应管为止。 催化剂装填完毕，清理现场，确保无遗漏工具和杂物后，把好反应器封头。 开车过程 3.1升温还原 HZ-01催化剂还原反应原理： CuO+H2=Cu+H2O +86.6KJ/mol 此反应为强放热反应，为防止还原反应带来的剧烈温升，避免催化剂烧毁，就严格控制氢气配入量和还原反应温度。 装置升温前，首先要用氮气对系统进行了气密试验并置换合格。按如下步骤升温并对催化剂进行配氢还原： 开启热煤炉，按热煤操作要求使导热油循环升温。 对系统进行氮气置换。开启开工循环压缩机，通过氮气补充及放空，使系统氧含量降至0.1%以下，停止氮气补充。 待反应器床层温度达105℃时，停止升温，恒温4小时，脱除催化剂中的物理水分。然后以2-3℃/h速度缓慢升温至120℃，恒温2小时。系统维持120℃，压力0.5MPa?,向系统缓慢配氢。首次配氢浓度为0.5%（v/v）。待系统稳定后，再将氢气浓度调到1%。 当循环气进出反应器氢气浓度小于0.1%时，系统升温。每10℃温升后，调进反应器氢浓度到1%，维持恒定还原温度，直到反应器出口温度达到220-230℃，且反应器进、出口氢浓度差小于0.1%时，缓慢提高氢浓度至4-5%。 当反应器进、出口氢浓度差再小于0.1%时，以2-3℃/h速度升温，并提高氢浓度，直至系统温度达到250℃，恒温2小时。当反应器进、出口氢浓度差小于0.1%，认为催化剂还原结束。 整个还原过程中，应严格控制反应器出口温度升高速度和幅度。若出现温升太大或太快的情况，就立即加大氮气量并停止氢气配入。 3.2 投料开车