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炼钢中碳的氧化反应
碳氧化反应是炼钢过程中极其重要的反应,炼钢过程中的碳氧
反应不仅完成脱碳任务,而且还具有以下作用:
◆加大钢—渣界面,加速反应的进行;
◆均匀熔池中成分和温度;
◆有利于熔渣的形成;
◆有利于非金属夹杂的上浮和有害气体的排出;
◆放热升温。
碳氧反应的三种基本形式 :
[C] 1 O2 CO
2
G 0 139394 41.274T , ( J mol )
[C] [O] CO
G 0 22186 38 .386 T , ( J mol )
[ C ] ( FeO ) [ Fe ] CO
在吹氧炼钢过程中,金属液中的一部分碳在反应区被气体氧化,
一部分碳与溶解在金属液中氧进行氧化反应, 还有一部分碳与炉渣中
(FeO)反应,生成 CO。
K
K
P CO
P
w [ C ] . w [ O ]
1 1
P
w[ C ] w[ O ] f c f o [% C ] [% O ]
温度一定, KP 是定值,若令 m=[%C]· [%O], fC.fO=1 ,则
m=1/kp,1600℃时, KP=400,m=0.0025,m 即为碳氧浓度积。当达到
平衡时, m为一常数 .
实际上 m 不是真正的平衡,因为碳和氧的浓度并不等于它们的
活度。只有当 [%C]→0 时, fC.fO=1 ,此时 m才接近平衡态。
[%C]提高时,因 fC.fO 减小, m值增加:
[%C]=1 时, m=0.0036,
[%C]=2 时, m=0.0064。
由于碳氧反应是放热反应,因此,随温度升高, m值升高,曲线向右角移动。
由于在炼钢过程中存在着 [Fe]+[O]=[FeO] ,钢中实际氧含量比碳氧平衡时氧含量高。
如果与(FeO)平衡的氧含量记作 w[O],FeO,则钢中氧含量高于C-O平衡的氧,但低于 w[O],FeO。
将炼钢熔池中实际的含氧量与碳氧平衡的理论含氧量之间的差距,称之为过剩氧。出现过剩氧 ,m 值高于理论值的原因:
◆与脱碳速度有关,脱碳速度大,过剩氧小 ; ◆理论含氧量的条件为 Pco=1atm,而实际炉中 Pco 大于或小于
1atm。如 LD炉 Pco约为 1.2atm ,而顶底复吹转炉中 Pco约为 0.7atm 。
◆含碳量处于低碳时, [%O]实还受 aFeO和温度的影响。当钢水中含碳量一定时,含氧量随温度的增加而略有增加。
如果熔池中脱碳反应是 [C]+[O]=CO ,用下式计算熔池中的氧,即与 CO气泡相平衡的浓度:
mP CO
[% O]平
[% C]
气泡中 CO分压后可近似等于外界压力,可用下式计算:
2
PCO 101325 98066 金 h金 98066 渣 h 渣 98066
r CO
熔体和炉渣相平衡时, [%O]取决于炉渣中的 aFeO 和分配常数
LFeO,可表示为:
[% O]渣平
a FeOL FeO
(% FeO ) f FeO L FeO
(%FeO)-渣中氧化铁的质量百分数;
fFeO- 渣中氧化铁的活度系数;
LFeO-分配系数, lg L FeO
lg[% O ] 饱和2.734
6320
T
[%O]饱和 - 纯氧化铁渣在铁中的最大溶解度, 1600℃时为 0.23 。
若熔体中氧的平衡浓度为已知,则可以用下式来计算渣与钢间
的浓度差:
[%
O ]渣钢
[%
O ]渣平衡
[%
O ]平均
a
FeO
L
FeO
[%
O ]平均
根据单位时间内氧的消耗来确立脱碳速率的计算式。单位时间
内氧的消耗与供氧速度 vO2、碳含量 [%C]、氧含量 [%O]以及渣中的氧
量( %O)存在着以下关系:
v O 2
dt
16
d [% C ] d [% O ] d (% O )
12
忽略过剩氧△ [O] 的变化,熔体中氧含量的变化值可确定 :
d [% O ]
d
mP CO
mP CO
d [% C ]
[% C]
[% C]2
在 dt 时间内渣中氧的变化值与 (FeO)、QS之间存在以下关系式:
16
d (% O ) d (% FeO ) Q s
Qs 为渣量与金属质量之比;
而[%O]=(%FeO)·fFeO·LFeO则
d [% O ]
mPCO
d [% C ]
d (% FeO )
[% C]2
f FeO L FeO
f FeO .LFeO
16m.PCO.QS
d(%O) d[%C]
2
将 d[%O]和 d(%O)的表达式带入氧量平衡式可得
d[%C ]
0.75vO2
dt
1 a /[% C ]2
a 0.75mP 1 0.222QS
CO
fFeO.LFeO
上述的脱碳速率方程只适用含碳比较高的情形,氧向熔池中的
传输速度是控制性环节,但随着脱碳
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