(完整word版)1磺化习题.docx

? 1 、工业上常用的磺化剂有哪几种？发烟硫酸两种浓度间如何 换算？ ? 3、磺化生产工艺有哪几种、 各有何优缺点？磺化产物的分离方 法有哪些？ ? 5、脂肪烃是采用何种工艺磺化的？ ? 3.写出由对硝基甲苯制 5-氨基-2-甲基苯磺酸， 2-氨基 -5-甲基苯 磺酸以及 2-氨基 -4- 氯-5-甲基苯磺酸的合成路线和各步反应的 名称。 ? 4．分别写出从苯制备邻位、 间位和对位氨基苯磺酸的合成路线， 各磺化反应的名称和主要反应条件。 ? 5．用图示法，简述生产十二烷基苯磺酸钠的工艺流程。 ? 1 用我们以前所学的知识，烷基苯是否容易发生磺化反应？请 说说有机化合物的结构及性质对磺化反应有哪些影响？ ? 答案１比较 ：苯、硝基苯、甲苯的磺化反应速率； 异丙苯、乙苯、叔丁苯的磺化反应速率。 ? 影响因素： ? (1) 若芳环上带有供电子基， 则邻对位电子云密度高， 有利于 σ 络合物的形成，磺化反应容易进行； ? (2) 若芳环上带有吸电子基，则反应速率减慢，磺化困难； ? (3) 若芳环上取代基的体积越大，反应速率越慢； ? 反应速率：甲苯 苯 硝基苯 ? 反应速率：乙苯 异丙苯 叔丁苯 ? 苯＞氯苯 ＞溴苯＞对硝基苯甲醚 ＞ 间二氯苯 ＞ 对硝基甲苯 ＞硝基 苯 ? 2 合成十二烷基苯磺酸钠中所用的是哪种磺化方法？有何特 点？ ? 答案气体三氧化硫磺化法 ? 优点：反应迅速 （ 比硫酸快万倍，比发烟硫酸快百倍 ）；磺化剂 用量接近于理论用量，磺化剂利用率高达 90%以上；反应无水 生成，无大量废酸，三废少；经济合理； ? 缺点：过于活泼，反应激烈，瞬间放热量大，易发生局部过热 和多磺化、氧化和焦化等现象，必须在设备和工艺上采取相应 的措施，及时移走反应热。气态 SO3 作磺化剂磺化时易生成砜 类副产物，因此常常要用空气或溶剂稀释后使用 ? 3 根据工艺流程图请说明十二烷基苯磺酸钠的工艺流程。 ? 答案 由贮罐 9 用比例泵将十二烷基苯打到列管式薄膜磺化 反应器顶部的分配区，使形成的薄膜沿着反应壁向下流动。另 一台比例泵将所需比例的液体 SO3 送入汽化器，出来的 SO3 气体与来自鼓风机的干空气稀释到规定浓度生，进入薄膜反应 器中。当有机原料薄膜与含 SO3 气体接触，反应立即发生，然 后边反应边流向反应器底部的气 -液分离器，分出磺酸产物的废 气，经过滤和碱洗除去微量二氧化硫副产品后放空。 分离得到的磺酸在用泵送往老化罐以前，须先经过一个能 够控制 SO3 进气量的自控装置。制得的磺酸在老化罐中老化 5~10min，以降低其中游离硫酸和未反应原料的含量。然后送 往水解罐，加入约 0.5%的水以破坏少量残存的酸酐。 ? ? 4 本反应使用的原料是什么？配比是多少？ ? 答案使用 SO3-干空气混合气，其中 SO3 含量一般为 3%~7%（体 积）。 ? 原料配比采用 SO3：烃 =1.03:1（物质的量比） ? ? 5 本反应采用的反应设备是什么？ 有何优点？根据反应设备 图来说明两种反应物如何进行磺化反应。 ? 答案管式薄膜反应器 。 ? 该反应器由一套直立式并备有内、外冷却夹套的两个 不锈钢同心圆筒组成。整个装置分原料分配区、反应区和产物 分离区三部分。 液相烷基苯经顶部环形分布器均匀分布， 沿内、 外反应管壁自上而下流动， 形成均匀的内膜和外膜。 空气- SO3 的混合物也被输送到分布器的上方，进入两个同心圆管间的环 隙（即反应区），与有机液膜并流下降， 气液两相接触而发生反 应。在反应区， SO3 浓度自上而下逐渐降低，烷基苯的磺化率 逐渐增加，磺化液的黏度逐渐增大，到反应区底部磺化反映基 本完成，反应热由夹套冷却水移除，废气与磺化产物在分离区 进行分离，分离后的磺酸产品和尾气由不同的出口排出。 2、写出以下连续磺化所用的反应设备。 硝基苯用液体 SO3 磺化制间硝基苯磺酸； 2-萘酚在邻硝基乙苯中用氯磺酸磺化制 2-萘酚 -1-磺酸。 十二烷基苯用 SO3-空气混合物磺化制十二烷基苯磺酸。 答： (1)用多槽串联反应器、前槽绝热，后槽加热。 (2)非均相反应．用多槽串联反应器。各槽都冷却。 (3)用各种双膜反应器，逆流操作。 1、(1)甲苯用 98%硫酸进行一磺化制对甲苯磺酸； (2)萘用 97%硫酸 进行一磺化制萘 -2-磺酸。试问各应选择什么磺化温度 ? 答( 1)在约 110℃甲苯的沸腾回流温度下进行； (2)在 145—162℃进行，根据后继反应而定。 3、蒽醌在发烟硫酸中磺化，为了使生成的产物以 α -蒽醌磺酸为主， 则要在反应液中需加下列哪种定位催化剂？( ) A 、汞盐 B、铜盐 C、AlCl3 D、HF 实例一：对氯苯磺酸 工艺过程：向磺化锅内加入 98%浓硫酸及 10%发烟硫酸，搅拌 15m