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仪器分析技术 仪器分析技术 参比电极 任务资讯 参比电极：电极电位不随测定溶液和浓度变化而变化的电极。常用的是甘汞电极和银—氯化银电极。 指示电极：电极电位随被测溶液的浓度变化而变化的。常用的是金属基体电极和离子选择性电极。 ——电位分析法理论依据 任务资讯 一.参比电极 要求：①电极电位已知，电位稳定，可逆性好，在测量电池电动势的 过程中有微弱电流通过时，电位能保持不变； ②重现性好； ③装置简单，使用方便，寿命长。 标准氢电极: 基准，电位值为零(任何温度)。 　说明:由于单个电极的电势无法确定，故规定任何温度下标准状态的氢电极的电势为零，任何电极的电势就是该电极与标准氢电极所组成的电池的电势，这样就得到了“氢标”的电极势。标准状态是指氢电极的电解液中的氢离子活度为1，氢气的压强为0.1兆帕（约1大气压）的状态，温度为298.15K。 这只是一种假定的理想状态，实际测量时需用电势已知的参比电极替代标准氢电极，如甘汞电极、氯化银电极等。它们的电极势是通过与氢电极组成无液体接界的电池，通过精确测量用外推去求得的。 任务资讯 1.甘汞电极: 电 极 反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（s）|KCl 电极电位：（25℃） 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 任务资讯 温度校正，对于SCE，t ℃时的电极电位为： φt= 0.2438- 7.6×10-4(t-25) （V） 表4-1 甘汞电极的电极电位（25℃） 任务资讯 甘汞电极使用的注意事项（视频） 饱和甘汞电极在使用前应先取下小胶帽 。 同时保证饱和KCl的液位应与电极支管下端相平，电极底端含有少量晶体 电极内饱和KCl溶液中没有气泡，电极下端的多孔性物质畅通饱和甘汞电极在使用时要求电极插入液面的位置适中 而且只能在低于80℃的温度下使用。 为避免Hg2+和Cl-的干扰可使用双液接型饱和甘汞电极 任务资讯 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓 度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）|KCl 电极电位（25℃）： 2.银-氯化银电极： 银－氯化银电极结构示意图 任务资讯 温度校正，（标准Ag-AgCl电极）， t ℃时的电极电位为： φt= 0.2223- 6×10-4(t-25) (V） 电极电位（25℃）： 表4-2 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 任务资讯 仪器分析技术 仪器分析技术