《有机化学醛酮》幻灯片课件.ppt

第十一章 醛 和 酮（1）; 醛和酮; 醛酮的命名;苯甲醛;二 醛酮的物理性质; 醛酮的光谱性质;;;;;*Industrial Uses;三. 醛、酮的制备; 氧化法; 氧化烯烃; 芳香酮和醛的合成;一些制备醛酮的新方法;反应活性比较;; 通过芳烃的氧化合成芳香醛、酮;通过二卤代物水解合成芳香醛、酮;四. 醛、酮的性质 (I);羰基氧的碱性（与H+或Lewis酸的作用）;醛酮羰基上的亲核加成反应(1); 醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式;2.1 醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成;2.2 醛酮与炔化物的加成; 醛酮与金属试剂加成的立体化学 —— Cram规则;1 醛、酮的极限构象式;2 克莱姆规则一;?;;2.3 醛酮与LiAlH4 或 NaBH4 还原反应; LiAlH4 与 NaBH4 的比较：; LiAlH4和NaBH4还原羰基的立体选择性;2.4 醛酮与与NaCN 的加成; 合成上进一步应用; Strecker反应机理;反应的立体化学;CYANIDE ION BONDS TO HEMOGLOBIN;;本次课小结：;第十章 醛 和 酮（2）;; 分析：分子型亲核试剂的特点及与醛酮的加成;易加成;; 一些稳定的偕二醇（水合羰基化合物）举例;缩醛（酮）; 例2：环状半缩醛（酮） ; 缩醛（酮）的形成机理; 制备缩醛（酮）的其它方法 —— 交换法; 交换酮机理（分两步）;(ii) 新缩酮的生成; 交换醇;;思考题 1 参考答案：; 缩醛（酮）在合成上的应用;合成：;例 2：;Favorski 重排机理;例 3：Stork等, 全合成Aspidospermime的中间体;(ii) 用于保护邻二醇;思考题 2：写出下列反应产物 A~D;思考题 2参考答案：; 缩硫酮的制备及应用;羰基还原成为亚甲基：;问题：如何实现下列转化？;Alkylation of 1,3-Dithianes Protons on the carbon between the sulfur atoms of a 1,3-dithiane are acidic Strong bases convert the dithiane to its anion Dithianes are 6-membered ring thioacetals These can be prepared from an aldehyde and the 1,3- dithiol;A dithioacetal anion is the synthetic equivalent of an aldehyde carbonyl anion An aldehyde can be converted to a ketone by preparing the thioacetal from the aldehyde, alkylating the corresponding 1,3-dithiane anion, and hydrolyzing the thioacetal The reversal of the polarity of the carbonyl carbon in this series of reactions is called umpulong An aldehyde carbonyl carbon normally has a d+ charge and is electrophilic In dithioacetal alkylation, the equivalent of the aldeyhde carbon is nucleophilic ;1.3 醛酮与胺类化合物的缩合; 与伯胺缩合成亚胺的机理;(ii) 与氨衍生物的缩合;(iii) 与仲胺的缩合; 与仲胺缩合成烯胺的机理（酸催化）; 亚胺、肟、腙和烯胺类化合物在合成上的应用 ;烯 胺; 肟类化合物的Beckmann重排; Beckmann 重排的立体化学; Beckmann 重排的机理;（1）重排反应是在酸催化下完成的。 （2）只有处于羟基反位的烃基才能迁移。 （3）基团的迁移和羟基离去是同步的。 （4）迁移基团在迁移过程中构型保持不变。;应用1：制备酰胺、羧酸、胺。;本次课小结：;第十章 醛 和 酮（3）;;氢化金属还原;催化氢化还原;Meerwein-Ponndorf 还原反应;特 例;醛酮被金属还原至醇或二醇;单分子还原机理;Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基;Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基;Wolff-K