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3.9 反应器型式和操作方式的评选;◆对简单的单一反应,不存在副反应,故不存在产品分布的问题,所以在对反应器进行选型时,只需要考虑如何有利于反应速率的提高;
◆对于复杂反应,由于在反应器内同时进行几个反应,影响过程经济性的往往是产物的收率,它直接影响到生产的操作费用和生产的成本,因此反应器的型式与操作方式的优化选择以产物的收率为主要目标。 ;1、单一反应的评选
分三种情况评论:
(1) 与xA呈单调上升(一切n0的不可逆等温反应):
;(2) 与xA呈单调下降(一切n0的不可逆等温反应):;(3) 与xA的曲线上存在极小值(自催化反应或绝热操作的放热反应具有为一特性);PFR;VR;③;例题16 见陈甘棠教材P79例3-6-1
?
最优操作温度自学。
;2、复合反应的评选 ; I)对于分批釜式或PFR反应器:
II)对于CSTR反应器:
为了区分CSTR和PFR,以 表示CSTR的收率,则:;对于多釜串联的CSTR反应器,第I釜:;对于CSTR有:;1.0;1.0;当 很小时,xAf越大,付反应越厉害,Фp很小,为避免付产物S取代产物P,可以设计为通过反应器的反应物料A的转化率很小(此时Фp较大),然后分离产物P,将未转化的A循环到反应器进一步反应。
假如工艺条件许可,可以改变操作温度使 比值提高,以使xAf变大成为可能许可的操作条件,这是最有利的办法。 ; (2)平行反应:
对于单一组分的平行反应:
??
其φp与CA可能有如下三种变化形状:
(A)φp随CA单调增大:若有返混,则CA变小,不利于收率的提高,故采用无返混的反应器即PFR;
(B) φp随CA单调下降:返混使收率提高,选择返混为无穷大的CSTR;
(C) φp对CA曲线存在最大值的情况:在φp,max之前,即反应前期采用CSTR,在φp,max之后,即反应后期采用PFR,串联反应器。;以等温进行的平行反应为例:
? (P为目的产物)
其反应动力学方程式为:
P的瞬间选择性:
;①当a1a2、b1b2,则SP随CA、CB单调上升,应选取无返混的反应器,选PFR为最优;
②当a1a2、b1 b2,则SP随CA、CB单调下降,要提???目的产物P的选择性,就必须使CA、CB浓度维持较低水平,选返混最大(即稀释效应最大的反应器)CSTR。
③当a1a2、b1 b2,则SP随CA单调上升,SP随CB单调下降,意味着较高的CA和较低的CB有利于提高产物P的选择性,则应选择合适的进料方式(如下图),来调节A、B的浓度。 ;总结:
高的反应物浓度有利于反应级数高的反应;
低的反应物浓度有利于反应级数低的反应;
主付反应级数相同的反应,浓度的高低不影响产物的分布。;动力学特性;例题17
一级不可逆串联反应:C6H5Cl为目的产物,反应恒温恒容,反应式如下:
已知:k1=1.0h-1, k2=0.5h-1, V/v=τ=1h, CA0=1mol/L, Cp0=CS0=0
反应速率式为:
求:(1)PFR;(2)CSTR;(3)等体积CSTR串联时;产物P的选择性SP=?;解:(1)PFR:;(2)CSTR
又:
;(3)等体积的CSTR串联
τ=τ1+τ2=1hr
τ1=τ2=0.5h
对于第二个反应器有:
?
代入数据:
CA2=0.444mol/L, CP2=0.391mol/L,
CS2=1-(0.444+0.391)=0.165mol/L
故:SP=CP2/CS2=2.37;例题18
?
?
k1=1.0, k2/k1=1.5, CA0=5mol/L, CP0=CS0=0, v0=5m3/h, xA=0.90(或CA=0.5mol/L)
其速率方程式:-rA=(k1+k2CA)CA, rP=k1CA, rS=k2CA2
求:(1)单一CSTR等温下反应后的CP和VR;
(2)PFR的CP和VR;
(3)两个CSTR串联后的CP和VR;
(条件:CP最大时每个反应器的体积);解:
(1) 单个CSTR:
?
代入数据得VR=25.7m3; (2) 单个PFR ; (3) 两个CSTR串联
;为使CP最大,令 得,CA1=1.905mol/L
所以,
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