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一、铀元素物理性质 ;铀测年法图解; 金属铀可用还原法或电解法制取。
纯金属铀外貌象钢,呈银白色,具金属光泽,微带淡蓝色色调。
粉末状金属铀由于受到氧化呈灰黑色。
熔点是1405℃。
铀的硬度比铜稍低,其布氏硬度为240-260kg/mm2。
硬度随着温度升高而减小,并且与铀的变体有关。; 金属铀在一定的温度和压力下发生相变。
在1.013×105Pa条件下,α铀在667.7℃相变成β铀;
当温度升高到774.8℃时,β铀又相变成γ铀。
α、β、γ三相铀的平衡点的压力为29.8×108Pa,温度是798℃。
当压力超过29.8×108Pa时,α铀直接转变为γ铀。;二、铀元素化学性质 ;锕系元素如下: ; 价电子层结构为5f36d17s2。
根据电子的丢失程度不同,可呈现不同的价态。呈+3、+4、+5、+6几种价态,所以铀具有变价的特性。 ;1.铀的稳定氧化态;UO22+ +0.052V UO2+ +0.612V U4+ -0.607 U3+ -1.796 U;U3++3e=U
E°=-1.796V(酸性条件)
E°=-2.17V(碱性条件)
U4++e=U3+
E°=-0.607V(酸性条件)
E°=-2.17V(碱性条件)
U、U3+在酸碱性溶液中都是强还原剂,两者都可以把水中的H+还原成H2,而其本身则被氧化成U4+离子,说明U、U3+在水溶液中不能稳定存在。;UO2+与UO22+和U4+之间的电位图; 反应(1)能否自发进行,可根据△Z=-nFε来判断。; 铀的稳定氧化态只在自然界只有+4和+6价两种,并且+4价在还原条件下稳定,+6价在氧化条件下稳定。 ;2.铀和铀酰的性质;(I)U4+—(0.97—1.01?)
Th4+—(1.02—1.06 ?)
REE3+—(0.86—1.18 ?)
其中Y族稀土(0.86-0.98 ?),
铈族稀土(1.00-1.18 ?)。;(II) UO22+(铀酰),其长轴长约6.04-6.84 ?;U4+呈绿色,UO22+呈黄色。;(II)U6+显两性,但酸性较强,碱性较弱,在酸性溶液中呈UO22+,在碱性溶液中呈U2O72-。
酸性溶液UO3+2H+=UO22++H2O
碱性溶液2UO3+2OH-=U2O72-+H2O
UO22+显碱性,存在于pH<3的介质环境中,当pH>3时,UO22+发生水解,当pH>4时,形成氢氧化铀酰沉淀,反应式如下:
pH>3时:UO22++H2O=UO2OH++H+
pH>4时:UO2OH++H2O=UO2(OH)2 +H+; 当溶液碱性较强时,在溶液???存在着UO22+和U2O72-相互转化的平衡关系。
2UO22++6OH-=U2O72-+3H2O; U4+在还原条件下稳定,UO22+在氧化条件下稳定,两者可以相互转化。
UO22++2e=U4+
2UO2+O2+3H2O=2UO2(OH)2·H2O
沥青铀矿 柱铀矿;三、铀在地壳中的分布及存在形式; ①铀在岩浆岩中的分布
由超基性岩到酸性岩含量逐渐增高,一般变化是自超基性岩中的0.00nppm到酸性岩中的n个ppm(10-6)。
如橄榄岩类为0.003-0.006ppm,花岗岩、流纹岩为3.5-4.8ppm。; 铀在岩浆岩中的分布:分布在造岩矿物和副矿物中。
浅色矿物的铀含量通常低于全岩的平均铀含量;深色矿物铀含量是浅色矿物的3-5倍。 ; 根据统计资料表明,沉积岩中铀含量的变化幅度很大,从0.nppm到n×10ppm,一般随沉积物粒度变细铀含量升高,通常与沉积物中的P、H2S和有机质含量密切相关,且呈正消长关系。
不同种类沉积岩中的铀含量:砂岩一般为0.45-4.0ppm;粘土岩含铀一般为2-4.5ppm;碳酸盐岩的含铀量比较稳定,为2ppm左右。; 含铀较高的沉积岩有:
海相成因的磷块岩,含铀量可达50-300ppm,它是一种重要的潜在铀资源;
海相黑色页岩,含铀亦较高,法国石炭系圣希不莱特页岩的含铀量高达1244ppm。 ; 铀含量在富含有机质和粘土质岩石中偏高的原因有两个方面:
I 粘土质和有机质对铀的吸附作用;
II 有机质分解造成的还原环境有利于海水中的铀不断转入沉积物中。; 铀在变质岩中的分
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