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第五节阻燃剂 ●●●● ●●●● ●●0 ●● ■火灾年直接财产损失(亿元) 口伤亡人数(千人) 199119921993198419951996199719981992000201202200320042005 ●●●● 聚合物材料在火灾中的危险性 ●●●● ●●0 ●● 聚合物燃烧过程反应区司 口热及其它 聚相热分解区;2-气体分鲜产物预热区 火焰气相反应区 聚合物材料具有潜在的火灾危险性,包括热灾害(燃烧释放的热量) 和非热灾害(烟气和毒气)。火灾中因室息和烟气中毒造成的人员伤 亡可占火灾总伤亡人数的50~80% ·减少聚合物热核非热灾害--阻燃技术--根本 ●●●● 塑料阻燃概述 ●●●● ●●0 ●● 大部分聚合物材料是可燃的 常用的热塑性塑料如PE、PP、PS、ABS PC、POM、門A等性能优良,但易燃,燃烧 时产生大量烟雾和有毒气体,使人中毒室息 而死,且影响消防救援工作;PVC等含氯塑 料本身不燃,但往往因加入其它物质(如增 塑剂等)而可燃 ●●●● 衡量阻燃性的指标 ●●●● ●●0 ●● 1、氧指数(O) 氧指数定义为塑料试样在N2O2混合气体中保持连续 燃烧所需的最低氧气体积分数 OI ×100% N2]+[O2 式中,[N2和O2代表两种气体的流量。 ·塑料的氧指数越小,说明其连续燃烧所需氧气的浓度 越低,材料越易燃;反之,塑料的氧指数越大,说明 其连续燃烧所需氧气的浓度高,材料越不易燃。 常见塑料的氧指数 ●●●● ●●●● ●●0 塑料品种 氧指数 塑料品种氧指数 聚甲醛(POM) 14.9 聚酰胺(PA010) 聚氨酯(PI 170软质聚氯乙烯sPVC) 26.0 发泡聚乙烯(PE) 聚酰胺(PA6) 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 酚醛树脂(PF) 聚苯醚 聚丙烯(PP 聚砜(PSF) 聚苯乙烯(PS 18.1 蜜胺树脂(MF) 35.0 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS) 聚酰亚胺(PI 环氧树脂(EP) 聚苯硫醚(PPS 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PB 20.0 纯聚氯乙烯(PVC) 45.0 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 206硬质聚氯乙烯(HPVC) 氯化聚醚CP 聚苯并咪唑(PBD) 580 聚酰胺(PA66) 24.3 聚偏氯乙烯(PVDC 聚碳酸酯(PC) 24 聚四氟乙烯(PTFE) ●●●● ●●●● ●●0 ●● ◆当O22时,为易燃性塑料; ◆当O|在22~27之间时,为自熄性塑料; ◆当Ol27时,为难燃塑料。 大多数塑料的O都达不到27,而阻燃场合对 塑料的O要求都在30左右,因此大部分树脂 都需要进行阻燃改性处理。 ●●●● ●●●● ●●0 2、美国UL标准(UL94) ●● 美国UL-94标准的测试方法为观察塑料在直接接触火 源时的燃烧情况,并划分为三个级别。 V-0级离火后10s熄灭,并不引燃其下方30cm处的药棉。 V1级离火后10~30s熄灭,并不引燃其下方30cm处的药 棉 V-2级离火后30s熄灭,并引燃其下方30cm处的药棉 3、最大比光密度(Dm ●●●● ●●●● ●●0 这是衡量塑料发烟量大小的指标,也称为最大烟密度。塑料的 最大比光密度越大,说明其发烟性越大,燃烧时冒黑烟越浓,对 环境污染越大 塑料品种 最大比光密度 塑料品种 最大比光密度 PVDC PA6 PMMA ABS PP 41 PTFE 含双键、苯环类和含氯类塑料发烟量比较大。而塑料燃烧时无烟的 标准为最大比光密度低于300,因此PET、PC、PS、PPO、ABS及 PVC等需要进行消烟改性 ●●●● 、阻燃剂的作用机理 ●●●● ●●0 ●● 1、塑料的燃烧 塑料的燃烧过程是一个极其复杂的热氧化反应过程,导 致燃烧的基本要素是热、氧和燃料 ●●●● ●●●● ●●0 塑料的燃烧过程 ●● 第一阶段:热引发过程。外部热源或火源的热量导致塑料 发生从固态到液态的相态变化 第二阶段:热降解过程。塑料吸收的热量足以克服分子内 原子间某些弱小的键能时,开始发生降解反应,其实质为 空气中氧存在下的一种自由基链式反应,反应的结果可生 成可燃气体 第三阶段:燃烧过程。热降解反应生成的可燃气体浓度达 到着火极限后,与氧气相遇,当塑料吸收的热量足以使可 燃气体燃烧时,可引发塑料燃烧,并从局部向整体扩散。 此时对易燃塑料而言,即使去掉火源,燃烧也将继续