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煤制沥青和沥青制备针状焦技术现实状况
对煤制沥青和沥青制备针状焦这两个技术领域进行检索,对检索结果进行分析、总结以下:
煤制沥青工艺关键集中在煤焦油精馏制备沥青和煤粉制备沥青两个方面:
1.煤焦油精馏制备沥青
煤焦油精馏制备沥青,是将焦油蒸馏后,残留在蒸馏釜内物质就是沥青。如专利CNA中公开关键工艺步骤为:将煤焦油加热到350-360℃后常常压精馏、减压精馏、一级超离、二级超离后分别指净化沥青、浸渍沥青、改质沥青、高软化点沥青和燃料油。专利CN 1563278A公开了一个间歇单釜式汉字及改质沥青生产工艺,方法是:煤焦油原料脱水处理至含水量≤5%,在真空度0.04-0.075Pa负压下加温,炉膛温度为800-900℃, 此时切出三混油及蒽油后,将残留物冷却处理,得到了中温沥青产品;继续加温改质,就会使汉字沥青改质得到改制沥青,经冷却处理,即为改制沥青产品。还有其它包含煤焦油精馏制备沥青专利文件,如CN A、CN 、CN 1536054A
2.煤粉制备沥青工艺
煤粉制备沥青工艺则又包含两种关键工艺路线:
第一个工艺路线为:煤炭粉碎→和液体容积在一定温度、压力下混合,进行萃取抽提→对抽提后得到液体进行过滤、溶剂回收等→得到煤沥青。这种工艺原理是使用有机溶剂对煤种沥青类物质进行提取,如专利文件CN1536054A公开了一个煤用液体溶剂连续浸出制取煤沥青类物质方法,包含以下步骤:(1)煤炭粉碎;(2)煤粉连续进入连续式浸出装置中和连续进入液体溶剂混合抽提,浸出温度为200-380,浸出压力位2-6MPa;(3)抽屉后浸出液连续精细过滤、蒸发、溶剂回收、制取煤沥青。其它相近还有专利文件CNA、CN A等。
第二种工艺路线为:煤炭粉碎→加氢热处理→去除剩下煤渣、溶剂。如专利CN A中公开制备煤沥青方法,为:将原煤进行粉碎,并筛分,选出粒度为0.5um-5mm煤粉,将煤粉烘干,使煤粉中全水含量≤5%;然后将煤粉和溶剂加入反应釜中,并通入氢气,加热升温到300-450℃,保温0.5-5小时,其中,所述溶剂为洗油、蒽油、脱晶蒽油和渣油中一个或多个。
沥青制备针状焦工艺包含原料预处理、延迟焦化(和煅烧),其中,原料预处理目标是为了去除原料软沥青中杂质(关键指喹啉不溶物QI),现在检索出中国专利中,以原料预处理方法进行分类,关键包含闪蒸法和溶剂法。
闪蒸-缩聚法
闪蒸缩聚法工艺步骤为:软沥青等原料→闪蒸→热缩聚→延迟焦化→(高温煅烧)→成品。
如早期中国专利CN中公开了一个制备煤系针状焦方法,以煤焦油、煤软沥青为原料,经加工后取得纯净油料,再进行焦化处理,具体方法是:将煤焦油、煤软沥青在一定温度、压力条件下进行加热处理,产生裂解和缩聚反应;再在闪蒸塔内进行闪蒸,除去一些妨碍中间相小球体成长有害物质和不溶杂质,得到纯净油料;将所述纯净油料在一定温度、压力条件下再次进行加热处理,产生缩聚反应,得到缩聚沥青;将缩聚沥青和循环中油进行焦化处理,得到针状焦。上述工艺步骤总结为:沥青原料→裂解和缩聚反应→闪蒸、净化→缩聚反应→焦化处理→针状焦。和上述工艺相近还有专利CN1172147A中公开改善煤系针状焦生产工艺。
随即专利申请大致遵照了上述工艺步骤,但增加了多种对上述工艺改善。如专利CN1268544针对传统技术中系统堵塞、结焦问题,提出一个煤系针状焦制备方法,采取配制煤软沥青为原料,原料经过净化和调制后,再经炭化制成煤系针状焦,其特征在于原料净化是在原料加热后,以第一段比第二段温度较高而压力较低两段真空闪蒸,除掉杂质和热反应活性高组分而取得不含杂质、不含热反应活性高组分精料,同时还可取得粘结剂等副产品;精料经加热后加压予炭化,得到分子量分布范围集中精料,然后对精料进行炭化,炭化后产物经后处理处理成煤系针状焦产品。工艺步骤总结为:沥青原料→加热、分段闪蒸→予炭化→炭化→针状焦。
专利CN 1217365A针对传统技术中原料品种受限制问题,提出一个煤系针状焦制取法,该方法中所用原料除了煤焦油、煤软沥青、配制煤软沥青、煤焦油馏分油外,还能够使用沥青加工副产油,除此之外,这一工艺特征还在于:原料闪蒸后经过分离处理再进行缩聚;缩聚原料采取反应釜底出来沥青循环加热方法加热,或采取反应釜外加热套补充加热供热; 焦化操作是在改善延迟焦化装置中,焦化原料于恒温或变温条件下进行炭化和干燥两段法操作。该工艺采取闪蒸+分离工艺,把闪蒸油分馏成轻、重两个馏分,重闪蒸油直接进入焦化操作,简化了操作过程,轻闪蒸油作为缩聚原料,因为仅有轻闪蒸油组分,使其沸点范围变窄,提升了成品收率和质量。
专利CN 公开一个新型煤系针状焦制取方法,用于取得一级品煤系针状焦,其改善之处有:使用闪蒸工序进行分布冷凝,分别取得重、中、轻三种闪蒸油,进行分别处理;缩聚工序在反应釜里设置入料分配
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