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第一章 化学反应热
教学内容
1.系统、环境等基本概念; 2. 热力学第一定律; 3. 化学反应的热效应。
教学要求
掌握系统、环境、功、热(恒容反应热和恒压反应热) 、状态函数、标准态、 标准生成焓、反应进度等概念;熟悉热力学第一定律;掌握化学反应标准焓变的 计算方法。
知识点与考核点
1 . 系统(体系) 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子(分子、原子和离子等) 组成的宏观集合体。
2. 环境(外界)
系统以外与之密切相关的部分。
系统和环境的划分具有一定的人为性,划分的原则是使研究问题比较方便。
系统又可以分为敞开系统(系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换) ; 封闭体系(系统与环境之间没有..物质交换,只.有.能量交换); 孤立系统(体系与环境之间没有物质交换,也没有能量交换) 系统与环境之间具有边界,这一边界可以是实际的相界面,也可以是人为 的边界,目的是确定研究对象的空间范围。
3. 相
系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中,同一个
相
可以是连续的,也可以是不连续的。例如油水混合物中,有时水是连续相,有时 油是连续相。
4. 状态函数
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状态是系统宏观性质 (T、p、V、U 等)的综合表现 ,系统的状态是通过这些 宏观性质描述的,这些宏观性质又称为系统的状态函数。
状态函数的特点: ①状态函数之间往往相互制约(例如理想气体状态方程 式中 p、 V、n、T 之间互为函数关系) ; ②其变化量只与系统的始、末态有关,与 变化的途径无关。
5* .过程
系统状态的变化(例如:等容过程、等压过程、等温可逆过程等)
6* .途径 完成某过程的路径。若系统的始、末态相同,而途径不同时,状态函数的 变量是相同的。
7* .容量性质
这种性质的数值与系统中的物质的量成正比,具有加合性,例如 m(质量) V、
U、G等。
8* .强度性质
这种性质的数值与系统中的物质的量无关,不具有加合性,例如 T、 (密
度)、p(压强)等。
9.功( W)
温差以外的强度性质引起的能量交换形式 [ W=W体+W有] 。
环境对系统做功,其符号为( +);反之为(–) 。功不是状态函数,是过程量。
因为功总是与系统变化的途径有关。例如盐酸与锌单质在烧杯中发生氧化还原反 应时会有热效应,但是系统并不做功( W有 = 0)。但是,若将其组成原电池,系统
就可以对环境做电功 ( W有 0 )。又例如一个带活塞的汽缸膨胀, 分别经过 ① 向 真空中膨胀; ② 向大气中等外压膨胀。 设活塞的两个过程的始、末状态相同, 则 W体 1=0;而 W体 2 = p 环境 ( V2– V1)≠ 0。
10.热( Q) 系统与环境之间因温差引起的能量交换形式。系统吸收热量,热的符号为
( +),系统放热为(–) 。热是与变化途径有关的物理量,任何一个系统只能说它
在某过程中吸收或放出多少热量,不能说它本身含有多少热量,所以热不是状态 函数。
11.化学反应热效应(反应热) 生成物与反应物的温度相同时,化学反应过程中放出或吸收的热量。 12.等压热效应( Qp) 封闭系统,在等温、等压、不做有用功时的反应热。 等压过程:系统的始态压力和终态压力与环境压力相等。
p(始态) =p(终态) =p(环境) = A(常数),而中间过程的压力可以有所变 化。(在专业的化学热力学书中,等压与恒压是有区别的。恒压过程是指系统的压 力在整个过程中与环境压力相等并且恒定不变) 。
p(系统) =p(环境) = A (常数);
13.热力学第一定律
ΔU = Q + W(条件:封闭系统) 。U(热力学能)是状态函数, ΔU是热力学 能的变化量, ΔU 不.是.状.态.函.数. 。
14.焓
H = U + pV (焓是状态函数,是复合状态函数)
焓变: ΔH =QP (条件:封闭系统、等压、不做有用功) ,ΔH不.是.状.态.函.数.上式说明,在一定条件下,状态函数––––焓( H)的变化量( ΔH)与特
定
(等压)过程的反应热(等压热 QP)在数值上相等,但不能因此就认为热是状态 函数。
15.盖斯定律
一个总反应的Δ rHm,等于其所有分步Δ r Hm B的总和。
16.热力学标准态
纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力 [ pΘ(100kPa)] 下的状态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为 pΘ时的状态。纯
液态(或纯固态)物质的标准态是指压力为 pΘ下的纯液体(或纯固体)的状态。
–1
溶液的标准态选 1 mol ·L 。
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热力学“标准态”与标准状况的含义是不相同...的。因为在研究气体定律时 所规定的气体“标准状况”是指气体的
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