《变压吸附制氢工艺》.docxVIP

工艺技术说明 1、吸附制氢装置工艺技术说明 1 ） 工艺原理 吸附是指：当两种相态不同的物质接触时，其中密度较低物质的分子在密度较高 的物质表面被富集的现象和过程。具有吸附作用的物质（一般为密度相对较大的多孔 固体）被称为吸附剂，被吸附的物质（一般为密度相对较小的气体或液体）称为吸附 质。吸附按其性质的不同可分为四大类，即：化学吸附、活性吸附、毛细管凝缩和物 理吸附。变压吸附（PSA）气体分离装置中的吸附主要为物理吸附。 物理吸附是指依靠吸附剂与吸附质分子间的分子力（包括范德华力和电磁力）进 行的吸附。其特点是：吸附过程中没有化学反应，吸附过程进行的极快，参与吸附的 各相物质问的动态平衡在瞬间即可完成，并且这种吸附是完全可逆的。 变压吸附气体分离工艺过程之所以得以实现是由丁吸附剂在这种物理吸附中所具 有的两个基本性质：一是对不同组分的吸附能力不同，二是吸附质在吸附剂上的吸附 容量随吸附质的分压上升而增加，随吸附温度的上升而下降。利用吸附剂的第一个性 质，可实现对混合气体中某些组分的优先吸附而使其它组分得以提纯；利用吸附剂的 第二个性质，可实现吸附剂在低温、高压下吸附而在高温、低压下解吸再生，从而构 成吸附剂的吸附与再生循环，达到连续分离气体的目的。 吸附剂： 工业PSA-H2装置所选用的吸附剂都是具有较大比表面积的固体颗粒， 主要有：活 性氧化铝类、活性炭类、硅胶类和分子筛类吸附剂；另外还有针对某种组分选择性吸 附而研制的特殊吸附材料，如 CO专用吸附剂和碳分子筛等。吸附剂最重要的物理特 征包括孔容积、孔径分布、表面积和表面性质等。不同的吸附剂由丁有不同的孔隙大 小分布、不同的比表面积和不同的表面性质，因而对混合气体中的各组分具有不同的 吸附能力和吸附容量。 吸附剂对各种气体的吸附性能主要是通过实验测定的吸附等温线和动态下的穿透 曲线来评价的。优良的吸附性能和较大的吸附容量是实现吸附分离的基本条件。 同时，要在工业上实现有效的分离，还必须考虑吸附剂对各组分的分离系数应尽 可能大。所谓分离系数是指：在达到吸附平衡时，（弱吸附组分在吸附床死空间中残余 量/弱吸附组分在吸附床中的总量）与■（强吸附组分在吸附床死空间中残余量/强吸附组 分在吸附床中的总量）之比。分离系数越大，分离越容易。一般而言\变压吸附气体 分离装置中的吸附剂分离系数不宜小丁 3。 另外，在工业变压吸附过程中还应考虑吸附与解吸问的矛盾。一般而言，吸附越 容易则解吸越困难。如对丁 C5、C6等强吸附质，就应选择吸附能力相对较弱的吸附剂 如硅胶等，以使吸附容量适当而解吸较容易;而对丁 N2、。2、CO等弱吸附质，就应 选择吸附能力相对较强的吸附剂如分子筛等，以使吸附容量更大、分离系数更高。 此外，在吸附过程中，由丁吸附床内压力是周期性变化的，吸附剂要经受气流的 频繁冲刷，因而吸附剂还应有足够的强度和抗磨性。 在变压吸附气体分离装置常用的几种吸附剂中，活性氧化铝类届丁对水有强亲和 力的固体，一般采用三水合铝或三水铝矿的热脱水或热活化法制备，主要用丁气体的 干燥。 硅胶类吸附剂届丁一种合成的无定形二氧化硅，它是胶态二氧化硅球形粒子的刚 性连续网络，一般是由硅酸钠溶液和无机酸混合来制备的，硅胶不仅对水有极强的亲 和力，而且对轻类和CO2等组分也有较强的吸附能力。 活性炭类吸附剂的特点是：其表面所具有的氧化物基团和无机物杂质使表面性质 表现为弱极性或无极性，加上活性炭所具有的特别大的内表面积，使得活性炭成为一 种能大量吸附多种弱极性和非极性有机分子的广谱耐水型吸附剂。 沸石分子筛类吸附剂是一种含碱土元素的结晶态偏硅铝酸盐， 届丁强极性吸附剂， 有着非常一致的孔径结构和极强的吸附选择性，对 CO、CH4、N2、Ar、02等均具有 较高的吸附能力。 碳分子筛是一种以碳为原料，经特殊的碳沉积工艺加工而成的专门用丁提纯空气 中的氮气的专用吸附剂，使其孔径分布非常集中，只比氧分子直径略大，因此非常有 利丁对空气中氮氧的分离。 对丁组成复杂的气源，在实际应用中常常需要多种吸附剂，按吸附性能依次分层 装填组成复合吸附床，才能达到分离所需产品组分的目的。 吸附平■衡： 吸附平衡是指在一定的温度和压力下，吸附剂与吸附质充分接触，最后吸附质在 两相中的分布达到平衡的过程，吸附分离过程实际上都是一个平衡吸附过程。在实际 的吸附过程中，吸附质分子会不断地碰撞吸附剂表面并被吸附剂表面的分子引力束缚 在吸附相中；同时吸附相中的吸附质分子乂会不断地从吸附剂分子或其它吸附质分子 得到能量，从而克服分子引力离开吸附相；当一定时间内进入吸附相的分子数和离开 吸附相的分子数相等时，吸附过程就达到了平衡。在一定的温度和压力下，对丁相同 的吸附剂和吸附质，该动态平衡吸附量是一个定值。 在压力高时，由丁单位时间内撞击到吸