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- 2021-01-13 发布于浙江
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第一章乙苯装置工艺流程及生产原理
第一节催化干气预处理部分
生产原理:
乙苯烃化催化剂最怕碱性物质,会造成催化剂失活。而催化干气多采用乙醇胺等碱性物质脱硫技术脱除硫化氢,因此为了防止碱性物质进入烃化反应系统,催化干气首先要经过水洗。干气中的丙烯会与苯生成丙苯,同时会增加甲苯的生成量,造成苯耗上升增加产品成本,所以需要通过吸收的办法尽可能降低干气中丙烯的含量。
工艺流程叙述:
催化干气进装置后进入催化干气水洗罐(D-101)。该罐具有两个作用,其一是将催化干气进装置时携带的液体除去,另一作用是用水将携带的MEA除去。罐内设填料一段,罐底设水洗循环泵(P-101A/B),水洗用水循环使用。
从催化干气水洗罐(D-101)顶部出来的气体依次进入催化干气换热器(E-101)、催化干气过冷器(E-102)与丙烯吸收塔(C-101)塔顶出来的低温催化干气、冷冻水换热,温度降 至15℃,从底部进入丙烯吸收塔(C-101)。吸收剂从丙烯吸收塔顶部进入与催化干气逆向接触,将催化干气中的丙烯绝大部分除去,从丙烯吸收塔顶部出来 的催化干气进入催化干气换热器(E-101)与进塔的催化干气换热回收部分冷量后去反应部分。吸收了丙烯的吸收剂从塔底出来进入贫液-富液换热器(E- 103)与贫液换热后进入解吸塔(C-102)。
解吸塔进料进入解吸塔后,塔顶汽相进入解吸塔顶蒸汽发 生器(E-106)冷凝冷却,然后进入解吸塔回流罐(D-102),冷凝下来的液体用解吸塔回流泵(P-103A/B)送至解吸塔顶部,未冷凝的气体从解 吸塔回流罐顶部出来后依次进入解吸塔顶冷却器(E-107)解吸塔顶气过冷器(E-108)进一步冷凝冷却,然后进入解吸塔顶分液罐(D-103)进行气 液分离,冷凝下来的液体用解吸塔顶凝液泵(P-104A/B)送入解吸塔回流罐(D-102),未冷凝的气体出装置。解吸塔塔底物料用吸收剂循环泵(P- 102A/B/C)加压后依次通过贫液-富液换热器(E-103)、贫液过冷器(E-104)冷却,返回丙烯吸收塔塔顶循环使用。解吸塔蒸汽发生器(E- 106)产0.21Mpa蒸汽,解吸塔底重沸器(E-109)热源为热载体。
第二节烃化及反烃化部分
生产原理:
生成乙苯:
C2H4+C6H6=C6H5C2H5
在 沸石催化剂上存在Lewis酸中心,可以吸附干气中的乙烯分子,生成正碳离子L-CH2CH2+,再与苯进行加成反应生成乙苯。这一反应是可逆反应,但是 在反应条件下,正向反应(烃化)比逆反应(反烃化)更有利。烃化反应是放热反应。反应热△H=-106.2KJ/ mol。
生成多乙苯:
乙苯可以进一步烷基化生成二乙苯、三乙苯等。如:
C6H5C2H5+C2H4=C6H4(C2H5)2
(有邻、间、对三种异构体)
多乙苯反烃化:
在反烃化反应器中,在沸石催化剂上同样存在Lewis酸中心,吸附多乙苯分子生成正碳离子,发生烷基转移反应生成乙苯,并达到稳态浓度。
C6H4(C2H5)2+C6H6=2C6H5C2H5
生成丙苯和丁苯:
干气中除含10~30(V)%的乙烯外,还含有少量的丙烯和丁烯,在烃化催化剂上,同样发生烷基化反应,生成同相应组分呈平衡的丙苯(异丙苯和正丙苯)和丁苯(4个异构体:正丁苯、异丁苯仲丁苯和叔丁基苯),
C3H6+C6H6=C6H5C3H7
C4H8+C6H6=C6H5C4H9
生成甲苯:
甲苯可以由非芳烃、乙苯和二甲苯生成的,且主要是由丙苯和丁苯之类较高级烷基苯生成的。甲苯在反应器中不易通过脱烷基方法除去。
生成二甲苯:
在Lewis酸中心作用下,在反应温度下,乙苯能够异构化生成二甲苯,三个二甲苯异构体之间很容易进行异构化,在反应器流出物中它们接近热力学平衡。
生成多烷基苯:
在烷基化反应器中,烷基苯也可能进一步烷基化生成相应的多烷基苯,如通过下列反应生成同甲苯呈平衡的甲乙苯,
C6H5CH3+C2H4→C6H4CH3C2H5
C6H5CH3+C6H5C2H5→C6H4CH3C2H5+C6H6
其它一些烷基苯也可能进一步烷基化生成相应的多烷基苯,如乙基异丙苯。二丙苯,乙基二甲苯等。脂肪烃和芳烃的异构化作用都是很容易进行的反应,因此,它们的异构体(如对/间/邻乙基甲苯等)在反应器流出物中是接近热力学平衡的。
生成轻组分:
这些副产物包括H2、CO2、C2H6、CH4、N2,以及C3、C4、C5烯烃和石蜡烃。进料原料中杂质是轻组分的主要来源,除此之外,烯烃聚合生成小于C8之类的烃类。
N[CnH2n]→[CnH2n]n
生成多环化合物:
多环化合物主要是二苯基乙烷和二苯基甲烷(联苯和1.1—二苯基甲烷)和它们的衍生物,被称做重组分或高沸物,二苯基甲烷主要是由较高级的烷基苯(丙苯、丁苯等)和苯反应生成的。例如:
C6H5C
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