等离子体聚合ppt演示文稿.ppt

目录 一 等离子体的概述 二 低温等离子聚合 三 小结和展望; 一 等离子体的概述; 1 等离子体的概念;;2 等离子体的分类; 二 低温等离子体聚合; 高分子化学领域所利用的等离子体经常是通过13.56MHz的射频低气压辉光放电方式生成的约5eV低温等离子体。 ;化学键; 将等离子体重各种粒子的能量与有机化合物分子中典型的键能相比较，可以清楚的看到，当有机化合物分子暴露于等离子体的环境中，处于等离子态的各种活性种的能量足以引起分子中的共价键的断裂。; 1 低温等离子体聚合的分类;2 等离子体聚合; 2.1 等离子体聚合的特点; 等离子体聚合与常规聚合方法相比具有如下特点：; 优点;2.2 等离子体聚合的方法和装置;内部电极型;优点：聚合速度易于控制，得到的等离子体纯净而均匀,特别适合于高纯度物质的制备和加工 。;2.3 等离子体聚合机理;2.3.1 等离子体聚合反应的引发中心; 单体的电离;2.3.2 等离子体聚合的链增长机理; Yasuda把等离子体的自由基聚合过程归纳为： 双循环快速逐步聚合机理。 如下图所示： ; 这种双循环的等离子体聚合机理区别于常规的聚合反应。以等离子体中粒子的能量大于有机化合物键能的观点，这两种循环中的反应有相同的几率。其为等离子体聚合的链增长过程提供了较为合理的解释，但是无法解释含氟、含氧化合物不能进行等离子体聚合。 ;2.3.3 聚合物的沉积和消融;;3 等离子体引发聚合; 等离子体引发聚合和等离子聚合的异同; 3.1 等离子体引发聚合的机理;3.1.1 双自由基机理; 3.1.2 位阻排斥引发机理; Simionescu等则对等离子体引发聚合进行一系列研究后认为，单体的蒸汽在辉光放电后，即生成大量的小分子自由基混合物。但绝大多数的自由基相互结合，失去活性，只有极少量的活性自由基可以到达冷冻的单体表面，与单体极快反应生成大分子自由基。由于单体浓度远远大于引发剂浓度，链终止反应很少发生，在室温时链转移反应也不容易发生，在出现自动加速效应的情况下，超高分子量聚合物很快生成。Yang等则发现，MMA等离子体中的挥发性成分具有与非挥发性物质相同的引发活性，聚合产物的分子量也超过107。他们认为挥发性成分引发单体聚合的机理符合瞬时引发——活性自由基机理(但不能忽略链转移的影响)。 ;3.1.4 溶剂化活性种引发机理; 该机理介于自由基机理和离子型机理之间。它把介于离子和自由基之间的中间体作为引发物质，对等离子体引发聚合的诸多现象均有较合理的解释，且较符合低温等离子体的特点，因此不失为一较全面的合理的机理。; 综上所述，等离子体引发聚合的机理中，链增长过程为自由基历程已取得一致意见，目前争论的焦点在于引发活性种的形成及引发过程上。这是等离子体引发聚合机理研究的关键。另外研究的单体多集中于MMA上，如此得出的机理是否具有普遍性是值得商榷的。 ;3.2 等离子引发聚合的应用;4 非聚合性等离子体聚合反应; 氧和氮等离子体是最广泛应用的反应性等离子体，当它们作用在材料表明时，可以在材料表面引入大量的含氧和氮的基团。 惰性气体和氢等离子体是非反应性等离子体，作用于在材料表面时，气体不参加化学反应，但使材料表面产生大分子自由基。;4.1 等离子体在高分子材料表面改性中的应用;生物材料的改性改善材料表面的亲水性 改善高分子材料的粘接性 天然高分子物的表面处理 改善材料表面的亲水性 接枝聚合; 对高分子材料进行表面处理赋予材料良好的力学、 功能特性及生物相容性 ，是生物材料研究中的一个热点和发展趋势 ，等离子体技术已成为研究开发生物医学材料的热门技术 ，理论和应用研究已取得显著进展 。 ① 改善生物相容性 ，包括血液相容性、组织相容 性； ② 形成交联表面层 ，减少材料中低分子物的渗 透 ； ③ 具有高效的表面杀菌消毒能力 。;4.1.2 改善高分子材料的粘接性; 羊毛、皮革、棉制品经惰性气体的等离子体表面处理后，能提高抗缩性，改善湿润性，增强染色性、可纺性，防止擦伤、不易燃性，并且有防止污染的效果。; 等离子引发亲水性单体接枝改性后的聚合物表面有两大优点，一是对亲水性的改善程度更大，二是改性的结果不随时间衰减。由于高分子链的运动，采用一般等离子体处理中表面引入的极性基团会随之赚一到聚合物本体中，导致被改善的表面亲水性随时间衰减。而利用等