有机化学实验实训 有机化合物的干燥 讲义：有机化合物的干燥.docx

有机化合物的干燥 1、任务介绍 在进行有机化学实验实训时，经常需要除去所用试剂、溶剂或者所得产物中含有的水分或者液体物质，这就是干燥，它是常用的基本操作，具有十分重要的意义。干燥方法有物理法和化学法两种。 物理法就是通过加热、冷冻、分馏、抽真空、洗涤等操作来除去有机化合物中的水分，其中分馏、洗涤主要用于除去液体有机化合物中较大量的水分。 化学法就是利用加入干燥剂来吸收有机化合物中水分的方法，通常是吸收有机化合物中的微量水分。 干燥剂分为两类： 第一类，干燥剂与水结合进行可逆反应，生成水合物。许多无水金属盐类化合物属于此类，如“1-溴丁烷的制备”，就是用无水与水结合生成来干燥产品1-溴丁烷中少量的水分、再如“乙酸异戊酯的制备” ，就是用无水与水结合生成来干燥产品乙酸异戊酯中少量的水分，如图1.5.1所示。 图1.5.1 无水硫酸镁干燥乙酸异戊酯 另一类，干燥剂与水进行不可逆反应，生成新的化合物，从而将有机化合物中的微量水分除去，、金属、等属于此类。如用95.5%乙醇制备99.5%乙醇，就是用与水反应生成来干燥乙醇中少量的水分；制备无水乙醚时，就是用金属与水反应生成来干燥乙醚中少量的水分。 根据有机化合物的相态，干燥又分为气体有机化合物的干燥、液体有机化合物的干燥和固体有机化合物的干燥。 1）气体有机化合物的干燥 气体有机化合物的干燥常采用吸附法，就是由干燥剂来吸收气体有机化合物中的水分，常用干燥剂是氧化铝和硅胶。其中，氧化铝的吸水量可达到其自身质量的15%～20%，硅胶的吸水量可达到其自身质量的20%～30%。也可使气体通过装有干燥剂的干燥管、干燥塔或者洗气瓶进行干燥。如制备乙炔时，就用浓硫酸作干燥剂，让乙炔通过洗气瓶进行干燥。注意：使用装在洗气瓶中的浓硫酸作干燥剂时，其用量不能超过洗气瓶容量的1/3，通入气体的流速也不宜太快，以免影响干燥效果。 2）液体有机化合物的干燥 对于液体有机化合物，通常采用两种方法干燥，就是用干燥剂除水和恒沸蒸馏。 ①用干燥剂除水 用干燥剂除水，只适用于干燥含水量比较少的液体有机化合物。如果含水量较多，干燥前必须先除去大部分水。比如 “乙酸异戊酯的制备”，洗涤粗产物后，必须用分液漏斗先把水层尽可能地分离干净，然后才用无水干燥，否则无水耗量太多，也会损失乙酸异戊酯产品。对于受热后可释放出水分子的干燥剂，在蒸馏前必须将其除去。比如在30℃以上会失水，在48℃以上会失水，所以，蒸馏前用过滤的方法把干燥剂除去。 干燥剂种类很多，如表1-2所示。效能也不尽相同，如表1-3所示。因此，选择干燥剂时必须考虑下列因素： Ⅰ 干燥剂不能与被干燥的有机化合物发生化学反应。 Ⅱ 干燥剂不能溶解于被干燥的有机化合物中 Ⅲ 干燥剂的吸水量要大，干燥效能要高。 Ⅳ 干燥速度要快，以节省实验实训操作时间。 Ⅴ 干燥剂的价格要低廉，用量要较少，以节约成本。 表1-2 各类有机化合物常用干燥剂 干燥剂 酸碱性 适用有机化合物 干燥效果 弱酸性 饱和烃、卤代烃 吸湿性很强 酸性 烃、醚、卤代烃 吸湿性很强，吸收后需蒸馏分离 强碱性 卤代烃、醇、酯、胺 干燥效果好，但速度慢 碱性 醇、胺、醚 效率高，作用慢，干燥后需蒸馏分离 强碱性 醇、胺、醚、杂环 吸湿性很强，快速有效 碱性 醇、酮、胺、酯、腈 吸湿性一般，速度较慢 中性 烃、卤代烃、酮、醚、硝基化合物 吸水量大，作用快，效率不高 中性 烷、醇、醚、醛、酮、芳香烃 吸水量大，作用快，效率高 中性 烃、醚、卤代烃、醇、酚、醛、酮、酯、胺、酸 吸水量大，作用慢，效率低，但价格便宜 中性 较作用快，效率高 3A分子筛 各类化合物 快速有效吸附水分，并可再生使用 4A分子筛 表1-3各种干燥剂的效能 干燥剂 吸水容量 干燥效能 干燥速度 使用说明 1.05 中等 快 良好的干燥剂，比作用快，效率高，应用范围广，几乎适用于各种有机化合物液体，在48℃以上失水。 0.07 高 很快 吸水快，效能高，但吸水容量小，建议溶液先用吸水容量大的干燥剂。如或，经初步干燥后，再用做最后干燥。 1.25 低 慢 吸水容量大，价廉，作用慢，效能低，一般用于初步干燥有机化合物液体。在32.4℃以上失水。 0.97 中等 较快，吸水后有薄液覆盖，放置时间长 良好的初步干燥剂。其颗粒较大，易与被干燥溶液分离，但能与许多含氧或含氮化合物反应。如与醇、酚、胺、酰胺及某些醛、酮等形成络合物，故不能用来干燥这些化合物。又因工业品氯化钙中含，也不能用来干燥酸类。在30℃以上失水。 0.26 中等 快 适用于干燥醇、酮、酯、腈、胺及杂环化合物等，但不可用于酸、酚及其他酸性化合物。 很高 高 快 主要用于干燥胺及杂环等碱性化合物，不能用于干燥醇、醛、酮、酚、酸、酯等化合物。 分子筛 0.25 高 快 适用于干燥各类有机化合物。 高