化工产品合成 情境12教案 情境12环氧树脂的合成教案（1）.doc

扬州工业职业技术学院教案 序 号 周 次 9 授课形式 讲 授 授课章节名称 情境12 环氧树脂的合成（一） 教 学 目 的 了解：环氧树脂的性能用途及产品牌号； 理解：环氧值的概念，环氧树脂的合成原理，环氧树脂的合成的影响因素； 掌握（或应用）：环氧值的概念，环氧树脂的合成原理，环氧树脂的合成的影响因素； 教 学 重 点 环氧树脂的合成原理，环氧树脂的合成的影响因素； 教 学 难 点 环氧树脂的合成原理，环氧树脂的合成的影响因素； 使 用 教 具 课 外 作 业 课 后 体 会 授课主要内容 【引入】日常生活中需要应用大量的聚合物材料，其中环氧树脂由于其独特的性能而备受生产企业的关注。 【讲授新课】 1.1环氧树脂概述 环氧树脂是分子中含有两个以上环氧基团（）的合成树脂。环氧树脂、酚醛树脂及不饱和聚酯树脂被称为三大通用型热固性树脂，它们是热固性树脂中用量最大、应用最广的品种。 1.2产品开发项目任务书 《产品开发任务书》如表12-1。 二、任务分析 2.1 环氧树脂的分子结构分析 1.结构式 分子结构中n为环氧树脂分子中重复结构单元的数目，亦称链节数。n越大，树脂的聚合度越高。双酚A型环氧树脂实际上是含不同聚合度的分子的混合物。工业上将软化点低于50℃（平均聚合度小于2）的称为低分子量环氧树脂或软树脂；软化点在50℃～95℃ 2．环氧值：环氧值是鉴别环氧树脂性质的最主要的指标，工业环氧树脂型号就是按环氧值不同来区分的。环氧值是指每100g树脂中所含环氧基的物质的量数。环氧值的倒数乘以100就称之为环氧当量。环氧当量的含义是：含有1mol环氧基的环氧树脂的克数。 [环氧当量]＝100/[环氧值]＝43/[环氧基的质量分数] 对未支化的、端基为环氧基的双酚A型环氧树脂，可按环氧值大致估算其平均相对分子质量。 环氧树脂平均相对分子质量＝2×100/环氧值 3、合成法路线分析 双酚A型环氧树脂由双酚A和环氧氯丙烷在NaOH存在下经缩聚而成，反应如下： 双酚A 环氧氯丙烷 这里，EP表示环氧树脂。即： 环氧值E＝（0.38+0.45）/2＝0.415mol/100g 环氧树脂平均相对分子质量＝2×100/0.415≈482 由于平均聚合度n＝0时，＝340；n＝1时，＝624； 故链节的相对分子量ML＝624－340＝284 目标树脂的平均聚合度 也就是说要合成平均聚合度为0.5的环氧树脂，则反应体系中应该有50％的n＝0的聚合物和50％的n＝1的聚合物。 三、合成原理 双酚A和环氧氯丙烷合成环氧树脂的反应为逐步的聚合反应。双酚A与环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下发生反应，此反应实际上分为两个阶段进行。首先在催化量（很少量）的氢氧化钠作用下，环氧基团在伯碳位置处开环而与酚基发生加成反应。第二个阶段氢氧化钠作为反应试剂脱除HCl而形成新的环氧基团，反应如下(双酞A中一个苯酚基作代表)： （催化量） （催化量） （计算量） （计算量） 四、环氧树脂分子量的控制策略 根据上面合成环氧树脂反应机理的分析，由于目标环氧树脂平均聚合度n＝0.5，体系中应该有50％的n＝0的聚合物和50％的n＝1的聚合物，因此环氧树脂聚合的反应可看作如下的简化形式： （a） （b） （c） （a）为2分子环氧氯丙烷与双酚A的加成产物，（b）为双酚Ａ与1分子环氧氯丙烷加成产物。因此体系组成即为50％的（a）和50％的（c）的混合物。 对于a-Ａ-a型单体与b-Ｂ-b型单体的聚合反应（a、b分别表示可反应的基团），可以通过控制反应单体的摩尔比来控制聚合物的分子量。理论上，当两种单体的摩尔比接近于1∶1时，只要原料充足，聚合高分子的分子量可以达到无限大。而当两者的摩尔比偏离1时，偏离越多，聚合物分子量就越小。当环氧氯丙烷与双酚A的比例达到6：1以上时，基本能够控制环氧树脂聚合物为低聚物分子。 五．影响环氧树脂聚合的因素 （1）原料及官能团的反应性质 双酚A，又称二酚基丙烷，化学名称为2，2′-二（对羟基苯基）丙烷[2，2′-bis(p-hydro xyphen1) propane]，分子量：228.3，结构如下： 双酚A为无色结晶粉末（工业品为淡黄色），熔点155℃～158℃，密度1.95(20 环氧氯丙烷，化学名称为3-氯-1,2-环氧丙烷[3-Chloro-1,2-epoxypropane]，分子式为C3H5ClO或CH2OCHCH2Cl，分子量 92.52，结构式如下： 环氧氯丙烷为无色液体，挥发性强，不稳定。微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯，像氯仿臭，可与大部分有机溶剂混合。熔 点 -25.6℃， 沸点：117.