青海大学无机化学第三章p区元素二.docx

第三章 :p 区元素 (二 ) §3.1 氧族元素 3.1.1 氧族元素概述 氧族元素是周期系第Ⅵ A 族元素，包括氧 (O)、硫 (S)、硒(Se)、碲(Te)、钋(Po) 2 4 元素符号OS Se TePo 典型非金 放射性 单质性质 准金属 属 金属 单质或矿 共生于重金属的硫 存在形式 物 化物中 单质化学活 由大到小 性 本节的讨论重点是氧、硫及其化合物。硒、碲的单质见下图： 3.1.2 氧及其化合物 氧 氧是地壳中分布最广泛的元素，其丰度居各种元素之首，其质量约占地壳 的一半。在海洋中氧以水的形式存在， 在大气中氧以单质状态存在， 在岩石和土壤中氧以硅酸盐、氧化物及其它含氧阴离子的形式存在。 氧的电子排布式为： 其结构式为： ,具有顺磁性。 常温下氧气只能将某些还原性的物质 (如 NO，SnCl2，H2SO3 等)氧化。在加 热条件下，除卤素、少数贵金属 (如 Ag 、Pt 等 )以及稀有气体外，氧气几乎能与所有元素直接化合成相应的氧化物。 臭氧 臭氧 O3 是氧气 O2 的同素异形体。 臭氧在地面附近的大气层中含量极少， 而在大气层的最上层， 由于太阳对大气中的氧气的强烈辐射作用， 形成了一层臭氧层。臭氧层能吸收太阳光的紫外辐射， 成为保护地球上生命免受太阳将辐射的天然屏障。 臭氧分子的构型为 V 型，如图所示： 中心氧原子以 2 个 sp2 杂化轨道与另外两个氧原子形成 σ键，第三个 sp2 杂 化轨道被孤对电子所占有。此外，中心氧原子的未参与杂化的 p 轨道上有一 对孤对电子，两端的氧原子与其平行的 p 轨道上各有一个电子，它们之间形 成垂直于分子平面的三中心四电子大 π键，用 表示。 臭氧分子中键角为 117°,分子的偶极矩 μ=1.8 ×10-3 c·m。臭氧是唯一的极性单质。 臭氧是淡蓝色的气体，有鱼腥味。臭氧极不稳定，在常温下缓慢分解： O3 (g) → 3O2(g) 二氧化锰的存在可加速臭氧的分解。臭氧的另一个重要性质就是它的强氧化性，例如： O3 + 2I- + 2H+ → I2 + O2 + H2O 这个反应用于测定臭氧的含量。 利用臭氧的氧化性和不易导致二次污染的优点， 臭氧可用作消毒剂， 用来净化废气、废水。 过氧化氢 过氧化氢 H2O2 的分子结构： H2O2 的分子结构如图所示， 在 H2O2 的分子中有一个过氧键 ─O─O─，两个氧原子都以 sp3 杂化轨道成键，除相互连接成O─O键外，还各与一个氢原子相连。 H2O2 的性质：高纯度的 H2O2 在低温下比较稳定， 分解作用比较平稳。 当加热到 426K 以上，发生爆炸性分解： 2H2 O2(l) → 2H2O + O2(g) 因此， H2 O2 应贮存在棕色瓶中，置于阴凉处。 H2O2 具有弱酸性和氧化还原性。例如： 弱酸性： H2 O2 + Ba(OH)2 → BaO2 + 2H2O 强氧化 酸性条件： 2Fe2+ 2 2 + 2H + → 3+ 2 + H O 2Fe +2HO 性： 碱性条件： 2[Cr(OH) 4 - - 2- 2 2 + 2OH → 4 2 ] +3HO 2[CrO ] +8HO 氧化氢还可将黑色的 PbS 氧化为白色的 PbSO4： PbS + 4H2O2 → PbSO4 + 4H2O 只有当 H2O2 与强氧化剂作用时才显示出其还原性。 2KMnO 4 + 5H2O2 + 3H2 SO4 → 2MnSO4 + 5O2 + K2SO4 + 8H2O H2O2 + Cl2 → 2HCl + O 2 过氧化氢也是一种不造成二次污染的氧化剂，所以常用作杀菌剂、漂白 剂等。注意：浓度稍大的双氧水会灼伤皮肤，使用时应格外小心 ! 3.1.3 硫及其化合物 单质硫 单质硫俗称硫磺，是分子晶体，很松脆，不溶于水。硫有几种同素异形体，斜方硫 (菱形硫 )、单斜硫、弹性硫等。天然硫一般是斜方硫。 斜方硫 单斜硫 弹性硫 密度 /g ·cm-1 2.06 1.99 颜色 黄色 浅黄 稳定条件 ＜94.5℃ 94.5℃～ 115℃ 190℃的熔融硫用冷 水速冷 外观 斜方硫和单质硫的分子都是由 8 个硫原子组成的环状结构， 像皇冠一样，如图 所示。在 S8 分子中，每个硫原子各以 sp3 杂化轨道中的两个轨道与相邻的两个 硫原子形成 σ键，而 sp3 杂化轨道中的另两个则各有一对孤对电子。单质硫与 斜方硫的不同在于四面体中 S8 分子排列不同。 单质硫是分子晶体，熔点低，不溶于水而易溶于二硫化碳，四氯化碳等 非极性溶剂。 单质硫加热熔化后， 温度升至 160℃，S8 环开始断开，并聚合成中长链大分子， 因而液体颜色变暗，粘度显著增大。当温度达到 190℃左右，倒入冷水中迅速冷却，可以得到弹性硫。此时，由于骤冷，