2021届高考二轮化学人教版训练：专题13 物质结构与性质含解析.docVIP

PAGE 1 - 专题十三 1．(2020·江苏高考·21)以铁、硫酸、柠檬酸、双氧水、氨水等为原料可制备柠檬酸铁铵[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]。 (1)Fe基态核外电子排布式为__[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2__；[Fe(H2O)6]2＋中与Fe2＋配位的原子是__O__(填元素符号)。 (2)NH3分子中氮原子的轨道杂化类型是__sp3__；C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为__NOC__。 (3)与NHeq \o\al(＋,4)互为等电子体的一种分子为__CH4或SiH4__(填化学式)。 (4)柠檬酸的结构简式见下图。1 mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为__7__mol。 【解析】　(1)Fe为26号元素，价电子数为26－18＝8，在4s轨道上填充2个电子，在3d轨道上填充6个电子，则Fe的核外电子排布为[Ar]3d64s2。[Fe(H2O)6]2＋中O原子有孤电子对，可以填入Fe2＋的空轨道中，即O为配位原子。(2)NH3中，N有一对孤电子对，价层电子对为1＋3＝4，则N为sp3杂化。N的最外层电子排布为2s22p3，p轨道中的电子为半满的稳定状态，很难失去电子，故N的第一电离能比相邻的O元素要大，C的半径大，相对于O原子而言，C易失去电子，则C的第一电离能小于O。(3)NHeq \o\al(＋,4)中，比N少一个电子为C，则CH4与NHeq \o\al(＋,4)互为等电子体。(4)—COOH中，C与O形成双键以及C与O形成单键，1 mol—COOH中含有2 mol σ键，C与羟基相连为单键，为一个σ键，所以1 mol柠檬酸中碳与氧共有7 mol σ键。 2．(2020·绵阳模拟)黄铜矿是工业冶炼铜的原料，主要成分为CuFeS2。试回答下列问题： (1)基态硫原子核外电子有__16__种不同运动状态，能量最高的电子所占据的原子轨道形状为__纺锤形__。 (2)基态Cu原子的价层电子排布式为__3d104s1__；Cu、Zn的第二电离能大小I2(Cu)__＞__I2(Zn)(填“”“”或“＝”)。 (3)SO2分子中S原子的轨道杂化类型为__sp2__，分子空间构型为__V形__；与SO2互为等电子体的分子有__O3__(写一种)。 (4)请从结构角度解释H2SO3的酸性比H2SO4酸性弱的原因__硫酸分子中的非羟基氧原子数比亚硫酸多，硫酸中心原子硫价态高，易于电离出H＋__。 (5)Cu(CH3CN)4比四氨合铜离子稳定，其配离子中心原子配位数为__4__，配位体中σ键与π键个数之比为__5∶2__。 (6)铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。 若该晶体储氢时，H2分子在晶胞的体心和棱的中心位置，距离最近的两个H2分子之间距离为a nm。则该晶体的密度为__eq \f(104\r(2),a3NA×10－21)__g/cm3(列出计算表达式)。 【解析】　(1)硫元素为16号元素，基态硫原子核外电子有16种不同运动状态，能量最高的电子为3p电子，3p电子的原子轨道形状为纺锤形；(2)Cu为29号元素，基态Cu原子的价层电子排布式为3d104s1；Zn为30号元素，基态Zn原子的价层电子排布式为3d104s2，Cu的第二电离能失去的是3d10电子，3d10全充满、结构稳定，第二电离能大于Zn的第二电离能，即I2(Cu)＞I2(Zn)；(3)SO2分子中S原子的价层电子对数＝2＋eq \f(1,2)(6－2×2)＝3，轨道杂化类型为sp2，分子的空间构型为V形；与SO2互为等电子体的分子有O3；(4)同一元素的不同含氧酸中，非羟基氧原子数越大其酸性越强，硫酸分子中的非羟基氧原子数比亚硫酸多，所以H2SO4的酸性大于H2SO3的酸性，故答案为硫酸分子中的非羟基氧原子数比亚硫酸多，硫酸中心原子硫价态高，易于电离出H＋；(5)Cu(CH3CN)4中的中心原子为Cu，配位数为4；配位体为CH3CN，其中σ键有3个C—H、1个C—C和1个C≡N，共5个σ键，只有C≡N中含有π键，有2个π键，σ键与π键个数之比5∶2；(6)设晶胞的参数为d nm，该晶体储氢时，H2分子在晶胞的体心和棱心位置，则距离最近的两个H2分子之间的距离为晶胞面上对角线长度的一半，即a nm＝eq \f(\r(2),2)×d nm，则d＝eq \r(2)a nm＝eq \r(2)a×10－7cm，该晶胞中Mg原子个数是8、Fe原子个数＝8×eq \f(1,8)＋6×eq \f(1,2)＝4，所以Mg、Fe原子个数之比为8∶4＝2∶1，所以其化学式为Mg2Fe，该合金的密度为＝eq \f(\f(M,NA)×4,V)＝eq \f(\f(104,NA)×