-缩聚中基本概念-线形缩聚动力学.ppt

第二章要点 : 1. 本章的一些基本概念：如 ( 平均 ) 官能度、凝胶点 2. 缩聚反应动力学特点： 逐步 可逆 3. 线型缩聚反应 平衡及相对分子质量控制方法 4. 体型缩聚反应 特点、基本条件及凝胶点的计算 5. 缩聚实施方法及重要缩聚物如涤纶等的合成反应 HOOC-R-COOH + HO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OH + H 2 O 二聚体 HOOC-R-COO-R'-OH + HO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COOH + H 2 O HO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H 2 O HOOC-R-COOH 三聚体 2 HOOC-R-COO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H 2 O 四聚体 。 。 。 。 。 。 n HOOC-R-COOH + n HO-R'-OH HO C R O C O OR'O H ( ) n + (2n-1) H 2 O 1. 缩聚反应 是通过官能团相互作用 并且 伴有小分子生成 而 形成聚 合物的过程 ( 多次缩合反应、最重要的逐步聚合） 单体常带有各种官能团： － COOH 、－ OH 、－ COOR 、－ COCl 、－ NH 2 － NCO 等等 , 以二元羧酸与二元醇的聚合反应为例 2.1 缩聚反应基本概念 （ 1 ） 功能基反应 － 聚合反应是通过单体功能基之间的反 应逐步进行的； （ 2 ） 基元反应 － 没有明显的几个基元反应，每步反应的 机理相同，因而相应的反应速率和活化能大致相同； 缩聚基本特征（对比自由基聚合） HOOC-R-COOH + HO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OH + H 2 O 二聚体 HOOC-R-COO-R'-OH + HO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COOH + H 2 O HO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H 2 O HOOC-R-COOH 三聚体 2 HOOC-R-COO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H 2 O 四聚体 。 。 。 。 。 。 n HOOC-R-COOH + n HO-R'-OH HO C R O C O OR'O H ( ) n + (2n-1) H 2 O （ 3 ） 体系组成 － 反应体系始终由单体和分子量递增的一 系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都 能发生反应； （ 4 ） 分子量形成 － 聚合产物的分子量是逐步增大的。 最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体分子或聚合物分子）间 都能相互反应生成聚合度更高的高聚物。 单 体 转 化 率 产 物 聚 合 度 反应时间 聚合时间 分 子 量 自由基聚合 聚合时间 单 体 转 化 率 自由基聚合 HOOC-R-COOH + HO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OH + H 2 O 二聚体 HOOC-R-COO-R'-OH + HO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COOH + H 2 O HO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H 2 O HOOC-R-COOH 三聚体 2 HOOC-R-COO-R'-OH HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H 2 O 四聚体 。 。 。 。 。 。 n HOOC-R-COOH + n HO-R'-OH HO C R O C O OR'O H ( ) n + (2n-1) H 2 O 1. 绝大多数缩聚反应均是典型的逐步聚合，但有些缩聚 反应却属于连锁聚合机理（ 缩合聚合不等于逐步聚合 ） CH 3 H 3 C H 2 C C H 2 （热解氧化） 脱氢偶合 * * n H 2 C * * n CH 2 N 2 - N 2 2. 绝大多数加聚反应均是典型的连锁聚合，但有些加聚 反应却属于缩合聚合机理（ 加聚反应不等于连锁聚合 ） CH 2 CH 2 H 2 C H 2 C O O + * * * * O O n D-A Reaction + 没有活 性中心 需 要注 意 自由基缩聚 CH 2 2 n CH . 2 n （一种自由基引发剂） + BPO CH CH +BPO （偶合） （偶合） ...... 3. 其他逐步聚合反应 : 自由基缩聚、氧化偶联缩聚、分解缩聚（聚甲撑）、环 化缩聚、逐步加聚（聚氨酯）逐步开环聚合（环氧树脂