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守恒思想在多步氧化还原反应中的应用 四川省什邡市七一中学 黄良华 有的试题反应过程多，涉及的氧化还原反应也多，数量关系较为复杂，若用常规方法求解比较困难，若抓住失电子总数等于得电子总数（或某些元素的质量守恒）这一关系，则解题就变得很简单。解这类试题时，注意不要遗漏某个化学反应，要理清具体的反应过程，分析在整个反应过程中化合价发生变化的元素得电子数目、失电子数目以及哪些元素在反应前后的质量保持不变。 例1：（2013年四川）1.52g铜镁合金完全溶于50mL密度为1.40g/ mL、质量分数为63%的浓硝酸中，得到NO2、N2O4的混合气体1120mL（标准状况），向反应后的溶液中加入1.0mol /L NaOH溶液，当金属离子全部沉淀时，得到 2.54g 沉淀。下列说法不正确的是（ ） A、该合金中铜与镁的物质的量之比为2：1 B、该浓硝酸中硝酸的物质的量浓度为14mol/L C、 NO2、N2O4的混合气体中NO2的体积分数为80% D、得到2.54g 沉淀时，加入NaOH溶液的体积为600mL 解析：分析清楚反应过程，充分利用守恒思想来解决问题。A项向反应后溶液中加入NaOH，生成Mg(OH)2和Cu(OH)2沉淀，固体质量增加的是OH－的质量，且有n(OH－)＝n(e－)，设合金中镁、铜的物质的量分别为x、y，则有 eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(24 g·mol－1×x＋64 g·mol－1×y＝1.52 g?质量?,2x＋2y＝\f(2.54 g－1.52 g,17 g·mol－1)?电子守恒?)) 解得eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(x＝0.01 mol,y＝0.02 mol))，则该合金中铜、镁的物质的量之比为2∶1。B项该硝酸的浓度c＝eq \f(n,V)＝eq \f(\f(50×1.40×63%,63) mol,50×10－3 L)＝14.0 mol·L－1。C项NO2和N2O4都来自硝酸，设混合气体中NO2的物质的量为x，根据电子守恒得x＋(0.05 mol－x)×2＝0.06 mol，x＝0.04 mol，NO2的体积分数为80%。D项得到2.54 g沉淀后，溶液中的溶质只有NaNO3，故n(NaOH)＝0.7 mol－0.04 mol－0.02 mol＝0.64 mol，则NaOH溶液的体积是640 mL。 本题选D。 例2：(2012年四川)向27.2 g Cu和Cu2O的混合物中加入某浓度的稀硝酸0.5 L，固体物质完全反应，生成NO 和Cu(NO3)2。在所得溶液中加入1.0 mol·L－1的NaOH溶液1.0 L，此时溶液呈中性，金属离子已完全沉淀，沉淀质量为39.2 g。下列有关说法不正确的是(　 　) A．Cu与Cu2O 的物质的量之比为2∶1 B．硝酸的物质的量浓度为2.6 mol·L－1 C．产生的NO在标准状况下的体积为4.48 L D．Cu、Cu2O与硝酸反应后剩余HNO3为0.2 mol 解析:解题的关键是会利用守恒法解题，包括元素守恒和得失电子守恒。Cu(OH)2的质量为39.2 g，其物质的量为0.4 mol，设Cu、Cu2O的物质的量分别为x、y，则x＋2y＝0.4 mol，64 g·mol－1·x＋144 g·mol－1·y＝27.2 g，解得：x＝0.2 mol，y＝0.1 mol，故A正确； Cu和Cu2O中的Cu都变成了＋2价，转移的电子的物质的量为(0.4＋0.2) mol＝0.6 mol，根据得失电子守恒可知，生成的NO应为0.2 mol，故C正确； n(NaOH)＝1 mol，生成0.4 mol Cu(OH)2时消耗了0.8 mol NaOH，另外0.2 mol NaOH中和了硝酸，故D正确； 硝酸总的物质的量为0.2 mol(剩余的)＋0.2 mol(表现氧化性的)＋0.8 mol(表现酸性的)＝1.2 mol，其物质的量浓度为2.4 mol·L－1，故B错。 本题选B。 例3：（2014届绵阳二诊）将11.9 g Mg、Al、Fe组成的合金溶于足量NaOH溶液中，产生的气体在标准状况下体积为3.36 L。另取等质量合金溶于过量稀硝酸中，生成NO气体，向反应后的溶液中加入过量NaOH溶液，得到沉淀19.4 g，则上述反应中生成NO气体的体积为（标准状况下） A．6.72 L B．11.2 L C．22.4 L D．4.48 L 解析：由3.36 L氢气得到11.9 g合金中含Al 0.1mol即2.7g，Mg、Fe的质量之和为9.2g，19.4 g沉淀中OH-的物质的量为0.6mol即Mg、Fe的失电子