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第二章自由基聚合习题参考答案举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应共轭效应电负性氢键和溶齐化对单体聚合热的影响解答以结构最简单的聚乙烯为标准其聚合热为位阻效应单体的位阻效应加大聚合放热下降如异丁烯其聚合热为这是因为单体的取代基在空间伸展范围大而成链后伸展范围小键角压缩需贮藏一定能量共轭效应单体的共轭效应加大聚合放热下降如丁二烯其聚合热为这是因为聚合后单体原有的共轭作用下降稳定性下降需用一定能量电负性单体带强电负性取代基聚合放热上升如四氟乙烯其聚合热为这是因为碳氟键能大氟原子半径小氢键和溶剂化单体的
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第二章自由基聚合 习题参考答案
1.举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶齐U化对单体聚合热 的影响。
解答：
以结构最简单的聚乙烯为标准，其聚合热为 -88.8kJ/mol 。
位阻效应：单体的位阻效应加大，聚合放热下降。 如异丁烯，其聚合热为-54kJ/mol。这是因
为单体的取代基在空间伸展范围大，而成链后，伸展范围小，键角压缩，需贮藏一定能量。
共轭效应：单体的共轭效应加大，聚合放热下降。如丁二烯，其聚合热为 -73kJ/mol。这是因为
聚合后，单体原有的共轭作用下降，稳定性下降，需用一定能量。
电负性：单体带强电负性取代基
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