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激光拉曼光谱法 Laser Raman spectroscopy 一、 激光拉曼法光谱概述 二、激光拉曼光谱原理 三、激光拉曼光谱仪 四、激光拉曼光谱分析法的应用 06:08:55 一、激光拉曼光谱法概述 Rayleigh 散射： 弹 性 碰 撞 ： 无 能 量 交 换 ， 仅 改 变 方向。 Raman 散射： 非 弹 性 碰 撞 ： 方 向 改 变 且 有 能 量 交换 。 Rayleigh 散射 Raman 散射 h ?? E 0 E 1 υ =1 υ =0 h ? 0 h ? 0 h ? 0 h ? 0 + ?? E 1 + h ? 0 E 0 + h ? 0 h ( ? 0 - ? ? ) 激发虚态 E 0 基态， E 1 振动激发态； E 0 + h ? 0 ， E 1 + h ? 0 激发虚态。 06:08:55 The Nobel Prize in Physics 1930 ? “for his work on the scattering of light and for the discovery of the effect named after him” ? Sir Chandrasekhara Venkata Raman ? (1888 – 1970) ? Calcutta University Calcutta, India 1928 年印度物理学家 Raman 发现， 1930 年获诺贝尔奖， 1960 年快速发展 06:08:55 ? 拉曼（ C.V. Raman ）于 1928 年首次发现的。 ? 1928~1940 年，受到广泛的重视，曾是研究分子结构的 主要手段。这是因为可见光分光技术和照相感光技术已 经发展起来的缘故； ? 1940~1960 年，拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为 拉曼效应太弱（约为入射光强的 10 -6 ），并要求被测样 品的体积必须足够大、无色、无尘埃、无荧光等等。所 以到 40 年代中期后，红外技术的进步和商品化更使拉曼 光谱的应用一度衰落； ? 拉曼散射效应的进展： 06:08:55 ? 1960 年以后，激光技术的发展使拉曼技术得以复 兴。这是由于激光器输出的激光具有很好的 单色 性、方向性，且强度很大 ，因而它们成为获得拉 曼光谱的近乎理想的光源，特别是连续波 氩离子 激光器 。于是拉曼光谱学的研究又变得非常活跃 了，其研究范围也有了很大的扩展。随探测技术 的改进和对被测样品要求的降低，目前在物理、 化学、医药、工业等各个领域拉曼光谱得到了广 泛的应用，越来越受研究者的重视。除扩大了所 研究的物质的品种以外，在研究燃烧过程、探测 环境污染、分析各种材料等方面拉曼光谱技术也 已成为很有用的工具。 06:08:55 拉曼光谱技术的优点 ? 提供快速、简单、可重复、且更重要的是无损伤的定 性定量分析，它无需样品准备，样品可直接通过光纤 探头或者通过玻璃、石英、和光纤测量。此外 ? 1 、由于水的拉曼散射很微弱，拉曼光谱是研究水溶 液中的生物样品和化学化合物的理想工具。 ? 2 、拉曼一次可以同时覆盖 50-4000 波数的区间，可对 有机物及无机物进行分析。相反，若让红外光谱覆盖 相同的区间则必须改变光栅、光束分离器、滤波器和 检测器 06:08:55 ? 3 、 拉曼光谱谱峰清晰尖锐，更适合定量研究、数据库 搜索、以及运用差异分析进行定性研究。在化学结构分 析中，独立的拉曼区间的强度可以和功能集团的数量相 关。 4 、因为激光束的直径在它的聚焦部位通常只有 0.2-2 毫 米，常规拉曼光谱只需要少量的样品就可以得到。这是 拉曼光谱相对常规红外光谱一个很大的优势。而且，拉 曼显微镜物镜可将激光束进一步聚焦至 20 微米甚至更小， 可分析更小面积的样品。 5 、共振拉曼效应可以用来有选择性地增强大生物分子 特个发色基团的振动，这些发色基团的拉曼光强能被选 择性地增强 1000 到 10000 倍。 06:08:55 1 瑞利散射与拉曼散射 光线 通过试样 ， 透射 仍为主体 波长 远小于粒径，小部分 散射 散射 ： 仅改变方向，波长不变。 弹性碰撞无能量交换 瑞利散射 λ 不变 垂直 方向观测 , 原波长两侧还有散射光 非 弹性碰撞，有能量交换，波长有变化 拉曼散射 λ 变 二、 拉曼