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冶金原理 金属氧化物的氯化反应 金属氧化物与氯气反应的吉布斯自由能-T图.docx

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9.3 金属氧化物的氯化反应 在冶金过程中有时要氯化处理的物料,如低品位贫矿,黄铁矿烧渣,锡渣等,其中的金属往往是以氧化物的形式存在,因此研究氧化物的氯化作用更有实际意义。 金属氧化物被氯气氯化的反应通式如下: MeO +Cl2 === MeCl2 +O2 反应的标准吉布斯自由能变化为: = 由此可见,金属氧化物与氯气反应能力的大小由与之差决定。 当时 , 金属氧化物被氯气氯化的反应可进行; 当 时, 金属氧化物被氯气氯化的反应不可进行。 例如:硅、铝、钛、镁等元素与氯化合的能力很强,但它们与氧化合的能力更强,其是一个很大的负值,在1073K时的值在-669440 ~ -1004160 J/mol之间,而相应的在1073K时为-209200~-460240 J/mol,相减之后为一正值,因此SiO2、TiO2 、Al2O3、MgO在标准状态下不能被氯气所氯化。 金属氧化物与氯气反应的—T关系已有人测出,列于图9-2,图9-3中。从图中可见:SiO2、TiO2 、Al2O3、Fe2O3、MgO在标准状态下不能被氯气氯化。而许多金属的氧化物如PbO、Cu2O、CdO、NiO、ZnO、CoO、BiO可以被氯气氯化。 图9-2金属氧化物与氯气反应的—T关系图 M――氯化物熔点;B――氯化物沸点;Mˊ――氧化物熔点 图9-3 某些氧化物氯化反应的—T关系图

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