精细化工工艺学4合成材料助剂 .pptx

第四章 合成材料助剂;4.1 概论;4.1.2分类（根据功能）;4.1.3助剂在合成材料中的作用;4.1.4助剂在应用中需注意的问题;4.2 增塑剂;4.2.2分类：;4.2.3增塑机理;4.2.4理想增塑剂的要求;4.2.5增塑剂结构与性能的关系;4.2.6增塑剂主要品种;（2）脂肪酸酯类;（3）多元醇酯类：;（4）磷酸酯类; 主要品种： 磷酸三苯甲酯（TCP） 磷酸三苯酯（TPP） 磷酸三丁酯（TBP、 磷酸三辛酯（TOP） 磷酸二苯一辛酯（DPOP） 生产方法有两种： ①热法（POCl3法），脂肪醇和三氯氧磷在低温液相进行酯化，用铝、镁、钛或锡的氧化物作为催化剂。 ②冷法（PCl3法），苯酚或烷基酚与三氯化磷于低温下酯化。其中冷却的生产成本更低。 ; 例：磷酸三（2-乙基己）酯（OP）生产工艺流程。 ? 四氯化钛 氮气 三氯氧磷 ↘ ↓ ↓ 酯化 → 减压酯化 → 置换 → 冷却 2-乙基己酯 ↗ ↓ 氯化氢 减压蒸馏 ← 水洗 ← 中和 ← 分解催化剂 ← 氯化钠 ;（5）环氧化物类;（6）聚酯类;（7）其它增塑剂;4.2.7增塑剂中微量杂质对性能的影响;4.2.8增塑剂选择;例如，汽车内装饰材料用的人造革，主要性能要求是优良的不起雾性，因而要采用挥发性极低而不产生雾的增塑剂，如邻苯二甲酸二异葵酯、偏苯三酸酯、聚酯来代替邻苯二甲酸二辛酯（DOP）。冬季温度较低时，车内装饰材料要有良好的低温柔曲性，并且还要有较长的使用寿命，耐紫外线稳定性和耐燃性，因此还要使用部分磷酸酯增塑剂或三氧化二锑来达到阻燃要求。防止紫外线辐射最经济的办法是加入足够的颜料，使用少量已二酸酯或葵二酸酯类增塑剂还可以改善耐低温性能。;PVC塑料作为食品包装材料、冰箱密封垫、人造革制品时，就要选用无毒和耐久性好的聚酯、环氧大豆油、柠檬酸三丁酯等，但后者的价格较贵，影响了其使用价值。在选择增塑剂时。价格因素往往是关键性条件，因此价格和性能之间的综合评价就显得很重要。;当塑化???制品在某些方面需要更为突出的性能要求时，往往可以在DOP的基础上组成新配方。例如，在普通的农用薄膜中，用100份PVC，需加入DOP50份、稳定剂2份、润滑剂2.5份，如果要使薄膜具有更好的耐热耐光稳定性和阻燃性，则从增塑剂角度作以下调整： ⑴加入部分环氧大豆油以取代部分DOP，使薄膜具有更好的热-光稳定性； ⑵加人适量磷酸三甲苯酯(TCP)取代部分DOP来提高阻燃性; ⑶加入TCP，制品的耐寒性会有所下降、为了弥补这个缺陷，可以加入少量环氧油酸丁酯或直链邻苯二甲酸酯。;4.2.10增塑剂生产工艺实例;副反应： 中和：;4.3阻燃剂;1 分类： 2 基本要求：;3 聚合物燃烧过程;凝聚相机理：阻止可燃物热分解及释放可燃性气体;物理、化学方法切断燃烧循环过程 （1）脱水作用，使有机物炭化； 有机磷——磷酸——偏磷酸——聚偏磷酸 磷酸盐浸渍纤维素 ;（2）阻燃剂分解形成不挥发保护膜 像卤化磷、硼酸－硼砂混合物 卤化磷（R4PX）——膦（R3P）＋烷基卤化物（RX）;（3）切断自由基连锁反应过程;（4）氧化锑与含卤阻燃剂协同作用;（5）分散燃烧热、稀释可燃性物质;5阻燃新技术;（2）消烟技术(PVC) 三氧化钼、八钼酸铵； 钼酸锌（低毒）；复配 （3）微胶囊化技术 （4）微粒化（分散均匀、 提高阻燃效果） ;7 阻燃剂的应用;7 阻燃剂的应用;7 阻燃剂的应用;8 工艺实例;工艺路线： （1）溶剂法 （2）过量溴化法;4.4 材料老化;老化定义： 高分子材料在加工、储存、使用过程中由于受到外 界多种因素的综合影响而在结构上发生了化学变化， 逐渐失去其使用价值。 原因：　 内因：聚合物自身的结构状态及加工时引入的杂质 外因：热、光、力、辐射、化学介质、霉和空气中氧及臭氧的作用而发生氧化、降解及交联反应