农药水悬浮剂加工中助剂的作用原理.docxVIP

For pers onal use only in study and research; not for commercial use 葿2009年中国农药制剂加工及专用助剂技术交流会报告 羅农药水悬浮剂加工中助剂的作用原理 膆路福绥 庄占兴 陈甜甜 芃（山东农业大学农业化学制品研究所） 衿报告提要：农药水悬浮剂为多相粗分散体系，热力学稳定性和动力学稳定性均很差，成为 制约农药水悬浮剂研究开发的瓶颈。农药水悬浮剂的热力学稳定性与其加工过程中使用的润 湿分散助剂有关，研究农药水悬浮剂加工中润湿分散助剂的作用原理， 对润湿分散助剂的研 发和选择及解决农药水悬浮剂的热力学稳定性具有重要意义。 农药水悬浮剂的动力学稳定性 可通过结构调节，建立适当的触变结构来解决。 蚇农药水悬浮剂（Suspension Concentrate,SC是指以水为分散介质，将不溶或 微溶于水的固体原药、助剂经湿法加工制得的的多相分散体系。 羄一、农药水悬浮剂的特点及加工中存在的问题 莃农药水悬浮剂以水为基质，具有分散颗粒小，界面积大，生物活性高，加工、 使用安全，与环境相容性好等优点 ⑴，是21世纪农药新剂型发展方向之一。 芀农药水悬浮剂外观为不透明悬浮体，其分散相粒径一般为 0.5~5卩m，平均粒 径2~3卩m，属于多相粗分散体系，热力学稳定性和动力学稳定性均很差。农药 水悬浮剂在贮存过程中，热力学自发变化的趋势是分散的药物颗粒聚结合并变 大，分散稳定性变差；另一方面由于分散相与介质间的密度差， 分散的药物颗粒 在重力作用下沉降，导致产品轻则分层，重则沉淀结块而失去其悬浮稳定性， 其 有效成分难以从包装物倒出［2］。农药水悬浮剂的分散稳定性和悬浮稳定性已成为 制约其研究开发的瓶颈。 肅二、农药水悬浮剂加工中润湿分散助剂的作用 蚃提高农药水悬浮剂分散稳定性的主要措施便是在其加工过程中加入润湿分散 助剂一一润湿分散剂。目前，在农药水悬浮剂的研发中常用的润湿分散剂主要有 以下几种类型⑻。 蒃（1）阴离子润湿分散剂 蒇在农药水悬浮剂的研究开发中常用的阴离子分散剂通常有烷基萘磺酸盐、 烷基苯磺酸盐、芳基酚硫酸酯钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、脂肪酰胺 N —甲基牛磺 酸盐，烷基丁二酸酯磺酸盐、有机磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、 木质素磺酸盐等。 袇（2）非离子润湿分散剂 蒂在农药水悬浮剂的研究开发中常用的非离子润湿分散剂有：烷基酚、芳基 酚聚氧乙烯醚；脂肪醇聚氧乙烯醚，聚氧丙烯基环氧乙烷加成物、 植物油环氧乙 烷加成物及衍生物、脂肪酸聚氧乙烯醚等。 薃（3）超分散剂 袈超分散剂是一类高效的聚合物分散剂，一般具有“梳子”型结构，在很长 的疏水主链上连着许多聚环氧乙烷支链，其结构如图 1所示[4]: 卄染 卄染 薂图1?“梳子”型聚合物 分散剂结构示意图。 艿例如：聚甲基丙烯酸酯为主链、聚氧乙烯为梳齿构成的聚合分散剂: 7 c — clH2cCH2 7 c — cl H2 c CH2 3 CH——C —— C02MeC0 C02Me CO2（CH2CH2O）i7Me 賺 賺 芄这类聚合物表面活性剂的分子量一般大于 20000,因其具有很长的疏水主链和 很多亲水支链。超分散剂的结构特征在于以锚固基团及溶剂化链分别取代了表面 活性剂的亲水基团与亲油基团［5］。超分散剂其锚固基团能通过离子键、共价键、 氢键及范德华力等相互作用以单点或多点锚固的形式牢固吸附于固体颗粒表面， 其溶剂化链则可以通过选用不同的聚合单体或改变共聚单体配比来调节它与分 散介质的相溶性，同时还可以通过增加溶剂化链的分子量以保证它在固体表面形 成足够的空间厚度。超分散剂具有特殊设计的分子结构， 其分子构型有单端官能 化聚合物、AB嵌段型共聚物、锚固基团处于中央的 BAB嵌段共聚物以及以锚 固基团为背、以溶剂化链为齿的梳形共聚物等。 蚂润湿分散剂在农药水悬浮剂加工中所起的主要作用可归结为以下几个方面。 蚀（1）改变药物界面的润湿性，降低药物颗粒界面间的吸引能 蒅农药水悬浮剂加工中所使用的润湿分散剂多数为表面活性剂，表面活性剂具 有特殊的分子结构，即由亲水基团和疏水基团两部分组成。 在农药水悬浮剂加工 中加入表面活性剂，表面活性剂分子的疏水部分在原药颗粒界面吸附， 亲水部分 朝向分散介质水，使药物界面由疏水变为亲水而易于在水中分散，如图 2所示。 同时，表面活性剂分子在药物界面的吸附还可降低分散的原药颗粒界面的吸引 能，减少药物颗粒间合并的趋势，从而提高农药水悬浮剂的分散稳定性。 肁疏水基 腿亲水基 袂图2表面活性剂在农药颗粒上的吸附 膈（2）静电排斥作用 袈离子型分散剂在药物界面吸附，可使药物界面上带有电荷，并在药物界面 周围形成扩散双电层，产生电动电势。当两个带有相同电荷的药物粒子相互靠近 时，由于