锂离子电池电解质概述.ppt

锂电池电解质 目录 发展历史 电解质分类及各类电解质介绍 相关工艺简介 SEI膜 名称：全称为“固体电解质界面膜”，英文“solid electrolyte interface”。 实质：大致可以认为是电解液的有机溶剂被还原分解所得到的不溶性产物附着在电极表面的结果,不同的负极材料会有一定的差别,但大致认为有：碳酸锂,烷基酯锂,氢氧化锂等组成,当然也有盐的分解产物,另外还有一些聚合物等。正极也会有少量产出。 影响：1.形成过程消耗了部分锂离子，降低了负极首次充放电效率，降 低了电池的可逆容量。 2.保护负极材料结构不崩塌，增加循环寿命。 发展历史 1970s,锂原电池 1980s末以前,锂二次电池 1990s,锂离子电池 1980，摇椅电池构想 （Rocking Chair Battery） 1994年，聚合物锂离子电池 1970s 锂原电池 上世纪七十年代由于阿以战争(实质上是美苏争霸引发的局部“热战”)导致了两次国际石油危机，不仅对全球政治、经济格局产生了深远的影响，而且也促使西方国家深刻地认识到寻找新型能源的重要性，从而对新型高能化学电源的研究产生了前所未有的巨大推动。正是在这一时期，欧美在有机电解质、固体电极材料、质子交换膜、电极过程动力学等基础研究方面取得了很大的进展，锂电池也是在这个时期构建了基本原理。 锂一次电池的研究起始于上世纪六十年代，到了上世纪七八十年代已经有一次锂电池商业化，这些一次锂电池至今仍在广泛使用，例如军民两用的锂亚硫酰氯电池(Li-SOCl2)、锂二氧化锰电池(Li-MnO2)、锂氟化碳电池(Li-CFx)以及心脏起搏器用的锂碘电池(Li-I2)等。 与一般原电池相比：1.电压高 2.比能量高 3.工作温度范围大 4.比功率大 5.放点平稳 6.储存时间时间长。 1980s末以前 锂二次电池 二十世纪六七十年代，人们对诸如PC、EC、DMC、DMF、DMSO等有机溶剂以及LiClO4电解质盐的电化学行为有了进一步的认识，这些研究成果直接推动了以金属锂为负极的锂二次电池研究的深入。 在正极材料方面，首先是研究了金属卤化物(如AgCl)，后来又研究了过渡金属硫化物(如CuS、FeS、MnS、Ag2S、TiS2、VS2、MoS2、TiSe2等)和氧化物(如V2O5, MnO5, V6O13等)，发现锂离子可以可逆地嵌入到其中一些材料的晶格中而不会导致主体材料发生较大的结构变化。这其中最具代表性的是美国Exxon公司发展的Li-TiS2体系和加拿大Moli公司研究出来的Li-MoS2体系。 安全问题：1.枝晶 2.死锂 金属锂为负极 1980s末以前 锂二次电池 上世纪七八十年代，M. S. Whittingham在美国Exxon公司(艾克森美孚)工作的时候提出了Li-TiS2锂二次电池体系，当时Exxon已经制作出了使用Li-Al合金负极和TiS2正极的样品电池，但是不知什么原因Exxon并没有将该电池大规模投放市场。 真正将锂二次电池产业化的是加拿大Moli公司，但是1989年著名的爆炸事故使得人们失去了对里二次电池的信心和兴趣： Moli公司的名字来自于钼(Mo)和锂(Li)，因为该公司生产的是Li-MoS2电池。Moli公司1988年产业化了Li-MoS2电池，用在NEC的笔记本电脑和NTT的手提电话和对讲机上面。但是在1989年发生了一起重大事故，一名使用NTT对讲机的用户被突然爆炸的电池炸伤了脸部，这次事故造成了很恶劣的影响，迫使Moli公司召回了全部Li-MoS2电池。而之后引发的一系列后续问题直接导致了Moli公司破产，在1990年被日本NEC联合三井财团收购。 1980 摇椅电池构想 1980 年，M. Armand首次提出摇椅电池构想：即用低嵌锂电位的LiyMnYm层间化合物代替金属锂为负极，配之以高插锂电位的化合物AzBw作正极。 这种电池中，锂完全以离子态存在而不是金属态，电化学过程中没有金属锂的溶出和沉积，这就彻底解决了锂电池的枝晶问题。 锂离子处于从正极→负极→正极的运动状态。Li-ion Batteries就像一把摇椅，摇椅的两端为电池的两极，而锂离子就象运动员一样在摇椅来回奔跑。所以Li-ion Batteries又叫摇椅式电池。 制约发展：1.没有找到合适的插层化合物电极材料 2.负极必须是锂源的传统观念的束缚 1990s 锂离子电池 第一次量产：1990年，日本sony公司把石油焦用作锂离子摇椅电池的负极材料，正极材料采用过渡金属的嵌锂化合物LiCoO2,第一次将锂离子电池量产商品化，这种全新的组合大大降低了锂离子在