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21 世纪天然气化工 21 世纪天然气化工 摘要：21 世纪天然气不仅是清洁、优质的能源,更是重要的化工原料。以天然气为原料合 氨及化肥、甲醇、乙烯(丙烯)及其衍生品等，具有原料和技术经济上的双重优势。世界上约 80%的合成氨及化肥,90% 的甲醇及甲醇化学品,80% 的氢气,40% 的乙烯(丙烯)及衍生品都是 用天然气或天然气凝析油制取的。 关键字：21 世纪、天然气、化工、衍生品。 1天然气化工技术现状 世界天然气化工从20世纪20年代至今一直保持稳定发展趋势，近年来随着世 界各国对天然气的重视得到了较快发展。目前,全球天然气化工年耗气量约占世 界消费量的5%,天然气化工一次加工品包括合成氨、甲醇、乙炔、甲烷氯化物、 甲醛和醋酸乙烯等总产量在11。6亿t 以上[1]。我国中西部地区发展天然气化工起 步较早,并形成了一定的产业基础,这些地区主要是利用当地廉价的天然气资源合 成氨和化肥, 甲醇及其衍生物,例如兰化公司、宁夏化肥厂以及四川、重庆、云南 等地以天然气为原料的大化肥装置。发展的同时，我们必须清醒地认识到我国的 天然气化工与国外相比存在的差距，主要表现在多数生产装置规模较小、工艺落 后、能耗较高、产品附加值低,从而导致天然气生产企业市场竞争能力弱、效益 差。虽然我国中西部地区开展天然气化工技术时间较早,但主要停留在合成氨生 产化肥阶段,高附加值的精细化工产品占很小的比例。 从国内外天然气化工利用发展趋势分析,天然气制合成氨及尿素、甲醇及其系 列产品,在 21 世纪仍将是主要发展方向。同时天然气氧化偶联生产乙(丙)烯，天 然气经合成气生产乙(丙)烯、乙二醇、乙醇、甲基叔丁基醚、合成汽油并副产乙 烯等是科研和工程开发方向。世界上天然气资源比石油丰富,全球探明剩余石油 开采储量为 1400 亿 t ，探明率 80%，中东地区占54%，世界年消耗石油 22 亿 t ， 尚可供60 余年的需求。世界天然气资源量近 300 万亿立方米，探明储量 160 万 亿立方米探明率 55% 。按目前世界天然气消耗量计，至少可供 70 年以上的用量。 因此,天然气不仅是 21 世纪的第一能源，同时也是有机化工原料和合成材料的主 要起始原料。 2 天然气化工技术进展 2 。1 天然气氧化偶联制乙烯 近年来随着全球化工市场的好转，由甲烷氧化偶联(OCM)制乙烯的研究受到 重视。目前有40多个国家的实验室对2000多种催化剂进行过试验,开发出了很多 新工艺。但是, 由于甲烷氧化偶联制乙烯反应属于表面引发气相自由基与气固相 反应相结合的机理,大量气相氧的存在使得自由基反应难于控制,在制乙烯过程中, 第 1 页 21 世纪天然气化工 甲烷转化率低(小于25%),C2烃单程收率低(小于25%),产物中乙烯含量约4 。9%,丙 烯约0 。4%,产品分离也较为困难。因此,尽管采用甲烷直接制低碳烯烃被认为是 最佳工艺路线，但至今与石脑油裂解相比，经济上仍不具竞争力,难以满足工业 化的技术经济要求,因此寻找高活性、高选择性及长时间稳定性的催化剂体系， 仍是目前该技术研究的难点和热点。 2 。2 天然气经合成气制烯烃 以甲醇或二甲醚为代表的含氧有机化合物是典型的碳一化合物，主要由煤基 或天然气基的合成气生产。甲醇或二甲醚制烯烃路线是以石油化工原料制备乙烯 和丙烯的替代路线, 以煤或天然气为主要原料,经合成气转化为甲醇或二甲醚，然 后再转化为烯烃的路线。从资源的角度考虑,发展以煤或天然气为主要原料制备 低碳烯烃路线有着重要的战略意义,从技术的角度讲,洁净煤气化技术、天然气开 采技术、“大甲醇”技术正蓬勃发展, 甲醇或二甲醚制烯烃技术不断成熟，无论是 催化剂还是工艺过程都有所改进，相信随着煤气化技术的不断发展天然气价格的 降低，由大规模甲醇装置垄断市场而导致的甲醇价格降低, 由煤或天然气经合 气、甲醇制备乙烯和丙烯路线的经济性会愈发显著，会有很多人考虑建立甲醇制 烯烃的联合装置。 2 。3天然气直接转化制甲醇、甲醛 天然气经合成气制取甲醇工艺投资费用高、工程设计复杂和生产成本高，因 此, 国内外都在探索由天然气一步合成甲醇的捷径。目前研究开发的方法有均相 氧化和多相催化氧化两种方法，其中均相氧化工艺效果较好, 甲烷转化率可达4%～ 15%,甲醇选择性为60%～90%[2