聚甲基丙烯酸甲酯pmma.ppt

聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA 周杰 PMMA 的概述 ? 聚甲基丙烯酸甲酯的英文缩写为 PMMA ，是一 种开发较早的重要热塑性塑料，具有较好的透 明性、化学稳定性和耐候性，易染色，易加工， 外观优美，在建筑业中有着广泛的应用。 ? 化学式 : [C 5 O 2 H 8 ] n ? 结构式： ? 甲基丙烯酸甲酯为主要原料的高聚物。分子量 随聚合方法而不同，从几万到几百万不等。由 本体聚合制得的固体成型物，俗称有机玻璃。 由悬浮聚合或溶液 - 本体聚合制得的粒状树脂称 为聚甲基丙烯酸甲酯模塑料或有机玻璃模塑料。 由乳液聚合制得的树脂乳液一般为共聚物，甲 基丙烯酸甲酯作为硬单体用以调节成膜的软硬 度。由溶液聚合制得的树脂溶液一般亦为共聚 物，主要用于涂料工业。 ? PMMA 的研究开发，距今已有一百多年的历 史。 1872 年丙烯酸的聚合性始被发现； 1901 年丙烯聚丙酸脂的合成法研究完成； 1927 年 运用前述合成法尝试工业化制造； 1937 年甲 基酸脂工业制造开发成功，由此进入规模性 制造。 二战期间因其具有优异的强韧性及透 光性，首先被应用于飞机的挡风玻璃，坦克 司机驾驶室的视野镜。 1948 年世界第一只聚 甲基丙烯酸甲酯浴缸的诞生，标志着它的应 用进入了新的里程碑。 ? PMMA ，俗称有机玻璃，俗称亚克力，化 学名称为聚甲基丙烯酸甲酯。聚甲基丙烯酸 甲酯是由甲基丙烯酸甲酯单体聚合而成。平 均分子量 50-l00 万。根据聚合机理的不同， PMMA 有四种不同的构型：无规立构、全 同立构、间同立构、立构规整，性能也有所 不同。有机玻璃是一种开发较早的重要热塑 性塑料，具有较好的透明性、化学稳定性和 耐候性。 PMMA 的 合成 ? 甲基丙烯酸甲酯单体 1. 丙酮氰醇法 H 3 C C O CH 3 H 3 C C CN CH 3 OH H 2 C C CH 3 C NH 2 · H 2 SO 4 O H 2 C C CH 3 C O OCH 3 NH 2 HSO 4 H 2 SO 4 HCN CH 3 OH 2. 异丁烯氧化法 H 2 C C CH 3 CH 2 N 2 O 4 H 3 C C COOH NO 2 CH 3 H 3 C C COOH 2 OH CH 3 CH 3 OH H 2 C C CH 3 COOCH 3 H 2 O HNO 3 HNO 3 H 2 O 异丁烯来源于 石油尾气 ，价廉易得，不使用剧毒的氰化氢， 生产成本比丙酮氰醇法低，且工艺简单，操作方便。 ? PMMA 的 聚合 1. 本体聚合 MMA 引发剂 预聚合 浇注至模型中 逐渐升温聚合 有机玻璃 浇铸制品 本体聚合产物相对分子质量较高，可达 10 万左右，且杂质少，具有高 度的透明性。通常，本体聚合反应器也就是模具，反应结束后，可获得 与模具形状相同的产品，主要有板、棒、管等。 2. 悬浮聚合 单体 引发剂 分散剂 或其溶液 软水 （去离子水 ） 聚合 过滤水洗 干燥 成品 包装 废水 悬浮聚合工艺控制较容易，聚合物的相对分子质量较低，可进行注塑、 挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中，因而 其纯度不如本体法树脂。 聚甲基丙烯酸是含 70%~75% 间同立构的线性热塑性高聚物。 因为它不具有完全的规整结构，而且有庞大的侧基，因此是无 定形的。如果采用配位聚合也可以得到全同产构或间同立构聚 甲基丙烯酸甲酯 。 从分子结构看， PMMA 是线型热塑性塑料，大分子主链与 PE 相 似。通常，自由基聚合得到的 PMMA 结构单元中 α - 碳原子的甲 基和甲酯基 破环了 分子链的空间规整性，大分子链呈无规立构， 是一种典型的无定形聚合物。同时，取代基也 妨碍了 大分子的 内旋转 ，使大分子链有一定刚性，致使其 Tg 比 PE 高的多。较高 的 Tg 和无形结构使 PMMA 在室温条件下是一种质硬而透明的材 料。 本体聚合 PMMA 的相对分子质量高，大分子呈 无规缠结状态 ， 同时，由于 极性甲酯基 的存在，使分子间的作用力比 PS 大，熔 体黏度较高，常常难以进行一般的注塑和挤出成型。而悬浮聚 合 PMMA 的相对分子质量较低，具有适当的黏度温度和熔体黏 度，适用于一般的热塑性塑料的成型加工方法，但与本体法 PMMA 相比，耐热性和力学性能稍差。 此外，将 PMMA 在 Tg 以上进行双向拉伸，形成高度有序的取 向态结构，可提高制品的冲击强度、抗应力开裂性能，并能取 聚甲基丙烯酸甲酯的 结构 H 2 C C CH 3 C O OCH 3 n （ 1 ）破坏了分子链 的空间规整性，大 分子量呈无规立构 （ 2 ）妨碍了大分子 的内旋转，增加了 分子链的刚性， Tg 比 PE 高得多 。 呈极性，使分子间的作用 力比